Universidad Peruana Cayetano Heredia Química Orgánica

Departamento Académico de Ciencias Exactas 2023-2

Sección Química

TALLER No 8: MACROMOLÉCULAS

1. a) Identifique los siguientes tipos de lípidos: Indique dos características de cada

uno.

b) Identifique al esfingolípido. Aísle la estructura de la esfingosina como

consecuencia de reacciones de hidrólisis.

2. Explique desde el punto de vista estructural en que se parecen y en qué se

diferencian una grasa y un aceite. De un ejemplo para cada uno y justifíquelo con
el valor del punto de fusión.

3. ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene un punto de fusión más alto? Explique
la diferencia de puntos de fusión de los siguientes ácidos grasos:
a) ácido palmítico y ácido esteárico.
b) ácido palmítico y ácido palmitoleico.
c) ácido oleico y ácido linoleico.

4. Las cardiolipinas se encuentran en los músculos del corazón. Dibuje los productos
formados cuando una cardiolipina experimenta una hidrólisis catalizada por ácido.
5. ¿Cuál de los siguientes compuestos tiene un punto de fusión más alto:
tripalmitoleato de glicerilo o tripalmitato de glicerilo? Dibuje las fórmulas
estructurales semi desarrolladas.

6. Con cuidado encierra en un círculo las unidades de isopreno en los siguientes

terpenos y clasifique cada compuesto como monoterpeno, sesquiterpeno o
diterpeno.

7. Clasifique los siguientes carbohidratos:

Por el
Por su Por el Por su
tamaño del
Carbohidrato grupo número de configuración
anillo más
funcional carbonos D/L
probable

8. ¿Qué es un epímero? Explique si los siguientes monosacáridos presentan

epímeros.
O O O O OH OH

H OH HO H O O
H OH HO H
H OH HO H
H OH H OH
H OH H OH
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
OH OH
OH OH
OH OH
a. D-eritrosa D-treosa b. D-ribosa D-arabinosa c. D-sorbosa D-tagatosa
9. A partir de la proyección de Fischer de la D-Glucosa dibujar paso a paso la
formación de la estructura de hemiacetal cíclico en la proyección de Haworth.
Dibuje la conformación tipo silla de la α-D-glucopiranosa. Identifique el carbono
anomérico

10. Complete las siguientes reacciones:

a. + H2 + Ni →
D-ribosa

b. + NaBH4 →
D-sedoheptulosa

c. + Br2, H2O →
D-manosa

d. + HNO3 →
Β-D-galactopiranosa
 e. + Ag(NH3)2+ -OH →
Β-D-manopiranosa

f. + CH3CH2OH + H+ →
α-D-glucopiranosa

11. Dibuje las proyecciones de Haworth para los siguientes azúcares. Luego explique
¿Cuáles son los azúcares reductores con el reactivo de Tollens?

a. Metil-α-D-galactopiranósido
b. α-D-manopiranosa
c. etil- β-D-ribofuranósido
d. α-D-ribofuranosa

12. Dibuje los siguientes disacáridos:

a. La maltosa es un disacárido formado cuando se trata el almidón con germinado

de cebada llamado malta. Este proceso de malteado es el primer paso en al
elaboración de la cerveza, que convierte los polisacáridos a disacáridos y
monosacáridos, los cuales se fermentan con facilidad. Dibuje la maltosa que
está formado por dos unidades de α-D-glucopiranosa unidos por enlace
glucosídico α-1,4´.
 b. La lactosa se encuentra de manera natural en la leche de los mamíferos. Para
su hidrolisis necesita una enzima β –galactosidasa, conocida como lactasa.
Algunos humanos sintetizan una β –galactosidasa pero otros no, por ejemplo
los infantes tienen presente esta enzima en los fluidos digestivos para hidrolizar
la leche materna, pero a medida que crecen algunos dejan de consumir
productos lácteos y entonces la población adulta ya no pueden de digerir la
lactosa. Dibuje la lactosa que está formado por una unidad de β-D-
galactopiranosa y una unidad de α-D-glucopiranosa unidos por enlace
glicosídico β-1,4´.

c. La gentobiosa es un azúcar con dos unidades de glucosa unidas por enlace

glucosídico β-1,6´. Aunque el enlace 1,6´ es raro en los azúcares de origen
naturales se encuentra por lo regular como un punto de ramificación en los
polisacáridos, como por ejemplo la ramificación en la amilopectina (almidón
insolubles) ocurren en este enlace 1,6´.

13. La prueba de Tollens no puede distinguir entre aldosas y cetosas porque el

reactivo de Tollens básico promueve los reordenamientos por medio de la forma
enol denominada enodiol. En medio básico, la forma de cadena abierta de una
cetosa puede experimentar un reordenamiento enodiol formando una aldosa y
viceversa. Proponga el mecanismo electrónico de la reacción de reordenamiento
enodiol catalizado por una base de la D-glucosa. Sugerencia: inicie la reacción por
la eliminación del protón á para formar el intermediario enodiol. ¿Cuál es la cetosa
que se forma?

14. Mediante un ejemplo, explique ¿Qué diferencia hay entre un nucleótido y un

nucleósido?

15. Dibuje la estructura de la hormona reguladora AMP (monofosfato de adenosina)

que también se encuentra en forma cíclica como AMPc (monofosfato de
adenosina cíclico) el cual está involucrado en la trasmisión y amplificación de las
señales químicas de otras hormonas. Luego identifique el azúcar, la base
nitrogenada, el grupo fosfato y los enlaces involucrados.

16. Dibuje la estructura de un fragmento de ARN que incluya 3 ribonucleótidos

(esquematice las bases nitrogenadas como BASE )

17. Desde el punto de vista químico, explique ¿A qué se debe el apareamiento de las
bases nitrogenadas que permite la conformación de doble hélice del ADN?
Represente con un esquema el apareamiento de la guanina con la citosina para
justificar su respuesta.

+
18. La L-alanina H3N CHCH3COOH es el aminoácido más pequeño después de la
glicina. Escriba la proyección de Fischer y el nombre IUPAC indicando la
estereoquímica según la convención Cahn-Ingold-Prelog.

19. Dados los pKa de la L-alanina: pKa1 = 2.3 y pKa2 = 9.7 Escriba las
correspondientes ecuaciones de equilibrio ácido-base y determine el punto
isoeléctrico. Escriba las reacciones con: KOH acuoso y HCl acuoso
20. Defina los siguientes conceptos:
a) Zwitterión
b) Punto isoeléctrico
c) Aminoácido esencial
d) Péptido
e) Proteína
f) Desnaturalización

21. Dibuje los siguientes aminoácidos en la forma que es predominante a pH

fisiológico (pH=7.4) y calcule su PI:
a) glutamina b) histidina c) metionina d) ácido aspártico

22. Dibuje la estructura de la forma predominante de:

a) Isoleucina a pH = 11
b) Arginina a pH=5
c) Ácido glutamico a pH=7

23. La alanina tiene valores de pKa de 2.34 y 9.69. La alanina estará

predominantemente como un zwitterión en disolución acuosa con pH > ________
y pH < ________

24. Dibuje el tetrapéptido Ala-Thr-Asp-Asn e indique los enlaces peptídicos.

25. Dibuje al aminoácido especial GABA, (ácido gama aminobutírico). Identifique las
características estructurales que lo hacen “diferente” al resto de aminoácidos
llamados “aminoácidos standard”

26. Realice una búsqueda sobre las interacciones hidrofóbicas e identifique su rol en
el plegamiento de las proteínas.

27. ¿En qué consiste el laciado de cabello utilizando una “plancha”?

28. Dibuje segmentos cortos de los polímeros obtenidos de los siguientes monómeros.
En cada caso indique si la polimerización sigue un mecanismo de polimerización
en cadena o por etapas.

29. Explique la diferencia en la polimerización que ocurre mediante una reacción en

cadena de la polimerización que ocurre mediante una reacción por pasos.
Indique qué tipo de polimerización ocurre al formar poliestirenos, poliamidas,
poliésteres, policarbonatos, polietilenos y poliuretanos.

30. ¿Por qué los impermeables de vinilo se vuelven quebradizos cuando están viejos
incluso si no se han expuesto al aire o los contaminantes?

31. Dibuje la estructura del monómero o monómeros usados para sintetizar los
siguientes polímeros e indique si cada uno es un polímero en cadena o por
etapas.

32. Proponga un mecanismo para la reacción de las primeras tres unidades de

propileno en la polimerización del propileno en presencia de peróxido de
benzoilo.

33. Compare las estructuras moleculares del algodón y el polipropileno, los dos
componentes principales de la ropa interior térmica. Uno de estos se humedece
con facilidad y mantiene al agua en contacto con la piel. El otro no se humedece,
pero elimina el agua de la piel y se siente relativamente seca al contacto.
Explique cómo estas dos telas responden de manera diferente a la humedad.