METODOS

E S P E C T R O S C O P I CO S DE
A N A L I S I S II

Marixa Zegarra Pisconti

Espectroscopía de Absorción Atómica

• Fundamento teórico
• Instrumentación
• Interferencias
• Factores que influyen en la sensibilidad
• Técnicas de trabajo
• Accesorios de alta sensibilidad

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 1-100%

Constituyentes de
< 1 ug/L una muestra
0,01 – 1 %

< 0,01 % = 100 ppm

RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

 (m) 10-13 10-11 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 10

Rayos  Ondas Hertzianas (radio,TV)

Rayos x Microondas
Ultravioleta Infrarrojo

Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo

Radiación Visible
ANÁLISIS ESPECTRAL
Detector
Espectrofotometría
de Absorción
Espectroscopia Atómica:

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El Proceso de Absorción Atómica

+ Energía

Estado Basal Excitación Decaimiento

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Componentes Básicos de un EAA

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Componentes Básicos de un EAA

• Fuente de energía
• Atomizador
• Selector de longitud de onda
• Un detector
• Dispositivo de lectura

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Fuente de Radiación:

Lámpara de Cátodo Hueco Lámpara de Descarga sin

Electrodos (EDL)

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Fuente de Radiación:
Procesos en una Lámpara de Cátodo Hueco
(LCH)
Ar*
1. Desalojo:
M°

M*
2. Excitación:
M°
Ar*

M*
3. Emisión:
M°

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 Calentamiento:
corto

Ventajas: No fuentes
“Económicas”
LCH adicionales

Aleación
 Menor brillo

Fuente pobre de Desventajas:

energía: As, Menor tiempo
Hg, Sb, Se y Te. LCH de vida

Baja precisión a
bajas  
 LÁMPARA DE DESCARGA SIN
FUENTE DE PODER ELECTRODOS (EDL)

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LCH EQUIPO DE AA
MULTILÁMPARAS

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 Unidad de Atomización:

Proceso físico que consiste en llevar el analito

(elemento objetivo) a estado atómico.

Dos sistemas de Atomización:

1. Por Flama.
2. Sin flama Atomización sin flama:
1. Atomización por generación
de vapor químico:
• Generación de Hidruros y
vapor frío
2. Atomización electrotérmica
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Clasificación de los Métodos Espectrales
Atómicos
Método de Temperatura (C ) Base del Método Nombre común
Atomización

Espectroscopía de
Absorción
absorción atómica
(AAS)
Llama 1700 – 3150 C

Espectroscopía de
Emisión emisión atómica (AES)

Espectroscopía de
Electrotérmico Absorción
1200 - 3000 C absorción atómica
electrotérmica
 Atomización

Flama Sin flama

 Atomización
con flama

Aire / C2H2 N2O / C2H2

Atomización
sin flama
Unidad de Atomización
 Unidad de Atomización:
Atomización de una solución de CaCl2
Flama

CaO Cl -

Luz de 422.7 nm Ca+ Cl -

Ca Cl
CaCl 2 Aire
Quemador
Nebulizador

Cámara
Mezcladora
Muestra
Drenaje Solución
Acetileno

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Nebulizador

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Detalle del Nebulizador

Bolita de impacto

Deflector de flujo

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Perfil de la Flama

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Detalle del Cabezal

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Clases de Cabezales

Cabezal estándar de 10 cm

Cabezales de 10 y 5 cm
Procesos Físicos durante la Atomización
Disolución del Analito

Aerosol

Aerosol (Sólido/Gas)

Moléculas gaseosas

Átomos

Iones Atómicos
MONOCROMADOR

• Pureza espectral
• Poder de resolución
• Poder de captación
de luz
• Anchura espectral

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El Monocromador

Regla de Gobierno de Slit Espejos Colimadores

Rejilla de Difracción
Lámpara de
Cátodo Hueco

Fotomultiplicador Contador de Longitud

de Onda

Barra de Seno
El Detector
DISPOSITIVOS DE LECTURA
• Sistemas digitales o computarizados

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ESPECTROFOTÓMETRO DE HAZ SIMPLE

ESPECTROFOTÓMETRO
DE HAZ DOBLE

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Absorción y Emisión Atómica

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 METODOS
E S P E C T R O S C O P I CO S DE
A N A L I S I S III

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 Espectrales

Interferencias

Químicas Físicas
 Superposición de
líneas de espectros
atómicos

Interferencias
Espectrales

Productos de Partículas que

combustión dispersan la
radiación
 Cptos baja
volatilidad

Interferencias
Químicas

Aire - C2H2
10 Ca3(PO4)2 3 Ca+2 + 2 PO4-3 + 9 Ca3(PO4)2

N 2 O - C2 H 2
10 Ca3(PO4)2 30 Ca+2 + 20 PO4-3
 Cptos baja
volatilidad

• Ejm:
NaCl Na + Cl
Interferencias
• Ejm:
Químicas
VOx V + Ox
AlOx Al + Ox
TiOx Ti + Ox
Equilibrios de
disociación
 Cptos baja
volatilidad
C2H2
Nao Na+ + e –

C2H2
Nao Na+ + n e –
Interferencias 1000 Ko
Químicas

Equilibrios de
disociación Ionización en llama
 Nebulización

Interferencias
Físicas

Evaporación Transporte de la
del solvente solución a la llama
 Calibración

Externa Adición de
estándares
 CALIBRACION CON 3 ESTANDARES

2.5

2
Absorbancia

1.5

0.5

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

Conce ntración

Quím. Marixa Zegarra P.

Aforar con agua destilada y leer:
Concentración añadida Lecturas U.A
0 0,085
1,0 0,140
2,0 0,190
3,0 0,240

x
200
x
150
x
100

-1.75 1,0 2,0 3,0 ppm

Concentración final: 1,75 x 10 = 17,5 ppm

Quím. Marixa Zegarra P.
RANGO ANALÍTICO CUANTITATIVO
0.700

0.600

0.500
y = 0.0592x
R² = 0.9999
0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0
 Dilución

Extensión del rango

máximo

Usar una  Disminuir el paso

menos sensible óptico
 Disminuir la
sensibilidad

Emisión / Aumentar la
Técnicas de trabajo
Indirectos sensibilidad

Precisión/
Exactitud