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ESPECTROSCOPA ATMICA
Espectroscopa atmica estudia la absorcin y emisin de la
radiacin (transiciones electrnicas en los orbitales ms
externos) por especies atmicas que deben estar en el estado
fundamental y gaseoso.
s
0
p
1
d
2
f
3
Los espectros de emisin son ms complejos que los de absorcin porque slo
son reabsorbidas las lneas que retornan a estado fundamental (lneas de
resonancia)
LNEAS DE RESONANCIA
FLUORESCENCIA ATMICA
FLUORESCENCIA DE RESONANCIA ; Mg 285.2 nm (3s 3p)
FLUORESCENCIA NO RESONANTE
Na 3302 (3S 4P; 4P 3P 3S 589.0 nm a 589.6 nm
Diagrama de niveles de energa para el Talio
Espectro de Absorcin de Na
0.02 0.05 A
E h
Figura 3. Diagrama de niveles energtico para
a) el sodio atmico y b) el in magnesio (I)
ESPECTROSCOPA DE ATMICA
EMISIN
ABSORCIN
FLUORESCENCIA
UV-Vis
Rayos X
Tratamiento trmico
ESPECTROS
lneas discretas
MUESTRA
Anlisis Cualitativo
Anlisis Cuantitativo
ESPECTROSCOPA DE ATMICA
Emisin
Absorcin
Fluorescencia
ESPECTROSCOPA DE ATMICA
Emisin y Absorcin Atmica
Absorcin
Emisin
Energa
Energa
Luz
Luz/Calor
EMISIN
SEAL N tomos
que emiten
P = k .C
ABSORCIN
P0
A = log P0 = k . C
P1
P1
Detector
SEAL N
tomos que
absorben
N1 / N0 = P1 / P0 . exp (-E / k T)
N1 y N0 nmero de tomos en estado excitado y
fundamental, respectivamente.
k = 1.38 x 10-23 J / K
P1 y P0 factores probabilsticos (nmero de estados de igual
energa en cada nivel cuntico)
E diferencia de energa entre estados excitados y
fundamental.
N1/N0 = 9,94 X 10-6 (2.000 K); 1,5 X 10-2 ( 5.000 K)
Ejemplo
Na a T= 2500 K, N1 / N0 = 1,72 10-4 (0,2%). Si T 10 K, N1 / N0 4%
Seal en EMISIN ATMICA depende de N1
Seal en ABSORCIN ATMICA depende de N0 (99.98 %)
Muestra absorbe 50 %
Muestra absorbe 50 %
100 %
50 %
Ia = 50 X 0,01 = 0,5
Ia = 50 X 0,01 = 0,5
A = - log IT/ I0
A = - log IT/ I0
ESPECTRALES
FSICAS
QUMICAS
Fuente
continua
Fuente de
ctodo hueco
Absorbancia
Seal FC
Seal
CH
A-No Espectrales
a- Ionizacin excesiva : metales alcalinos.
B-Espectrales
a- Solapamiento de lneas atmicas
b- Dispersin de partculas (solucin aspirada hacia el quemador tiene un gran
nmero de slidos disueltos)
ESPECTRALES
FSICAS
QUMICAS
ESPECTRALES
FSICAS
QUMICAS
Equilibrios de disociacin
Ionizacin en llama
ESPECTROSCOPA ATMICA
ESPECTROSCOPA ATMICA
ESPECTROSCOPA ATMICA:
TIPOS DE ATOMIZADORES
Tipo de atomizador
Llama
1700-3150
1200-3000
4000-6000
4000-6000
2000-3000
No trmico
Arco elctrico
4000-5000
Chispa elctrica
40000 (?)
Determinan
exactitud y precisin
ESPECTROSCOPA ATMICA:
MTODOS INTRODUCCIN MUESTRAS
Mtodo
Tipo de muestra
Nebulizacin neumtica
Disolucin o suspensin
Nebulizacin ultrasnica
Disolucin
Vapor. electrotrmica
Generacin de hidruros
Insercin directa
Slido, polvo
Ablacin lser
Slido, metal
Slido conductor
Slido conductor
Determinan
exactitud y precisin
ATOMIZACIN DE LA MUESTRA
LLAMA
CONTINUOS
ATOMIZADORES
Vm = K
DISCRETOS
Volumen de muestra fijo
PLASMA
CHISPA ELCTRICA
ARCO ELCTRICO
Seal constante en el tiempo
ELECTROTRMICOS
ARCO ELCTRICO
ATOMIZACIN DE LA MUESTRA
ESPECTROSCOPA DE EMISIN
FUNDAMENTO:
EMISIN DE RADIACIN ELECTROMAGNTICA POR
ESPECIES ATMICAS EXCITADAS MEDIANTE:
LLAMA
ARCO ELCTRICO
DESCARGA ELCTRICA
PLASMA
ESPECTROSCOPA DE EMISIN
INSTRUMENTACIN
NEBULIZADOR-ATOMIZADOR
FUENTE DE EXCITACIN
ELEMENTO DISPERSANTE
DETECTOR
ESQUEMA DE UN ESPECTROFOTMETRO DE
EMISIN CON LLAMA
NEBULIZADOR
DEBE PROVEER AL ATOMIZADOR UNA NIEBLA CON LA
MUESTRA FORMADA POR:
GOTAS PEQUEAS
FCILES DE SOMETER A LOS DIFERENTES PROCESOS DEL
QUEMADOR
REGULARES
DE MODO DE NO ALTERAR SIGNIFICATIVAMENTE EL
EQUILIBRIO EN LA LLAMA
GAS
NEBLINA
MUESTRA
ESPECTROSCOPA DE EMISIN
REQUISITOS DE LA LLAMA
ZONA DE COMBUSTIN SECUNDARIA
(PROCESOS DE OXIDACIN)
REGIN INTERZONAL
(ATOMIZACIN Y EXCITACIN)
ZONA DE COMBUSTIN PRIMARIA
(EVAPORACIN DEL DISOLVENTE)
Caractersticas de la llama
REQUISITOS DE LA LLAMA
PROCESOS EN LA LLAMA
EVAPORACIN DEL SOLVENTE
FUSIN DEL SOLUTO
EVAPORACIN DEL SOLUTO
ATOMIZACIN DEL SOLUTO
Ejemplo:
MgCl2 (acuosa)
MgCl2 (slido)
MgCl2 (lquido)
MgCl2 (lquido)
MgCl2 (gas)
Mg(gas) + 2 Cl(gas)
Mg(gas) + calor
Mg*(gas)
Mg(gas) + h
a
e
d
a
i
p
o
a
c
c
i
s
o
m
r
t
t
c
a
e
sp
i
c
r
o
bs
INSTRUMENTACIN
C O M P O N E N T E S E S E N C IA L E S
S IS T E M A D E A T O M IZ A C I N
LLAM A
N e b u liz a c i n
D e s o lv a t a c i n
H O R N O
S ecado
I n c in e r a c i n
V o la t iliz a c i n
A t o m iz a c i n
D is o c ia c i n
C a le n t a m ie n t o
S IS T E M A P T IC O
LM PAR A
M O N O C R O M AD O R
D ETEC TO R
M O D U LAD O R
COMBUSTIN
SENSIBILIDAD
ATOMIZACIN
+
-
+ +
+
+
Me
Me
Me
Me
ATOMIZACIN
Disolucin analito
Nebulizacin:
Niebla
Desolvatacin:
Aerosol slido/gas
Volatilizacin:
Molculas gaseosas
Molculas excitadas
Disociacin:
Ionizacin:
tomos
tomos excitados
Iones atmicos
Iones excitados
Atomizacin en llama
Caractersticas de la llama
*Produce seales estables para la mayora
de los metales a nivel de ppm
*Es un procedimiento dinmico:
*La muestra se consume
de modo continuo.
*Permite muestras grandes
> 1ml.
*La muestra tiene que ser
un fluido
Los lmites de deteccin son relativamente altos, dado
que solo una porcin pequea de la muestra est presente
en la llama en un instante determinado.
ATOMIZADORES DE LLAMA
nebulizador
Introduccin de la muestra
Tipos
Neumticos
Ultrasnicos
cmara de
pulverizacin
quemador
Acero inoxidable, vidrio, titanio
Cabeza de una o varias ranuras de 10 o 5 cm
Separacin de gotas
Grandes: coagulacin o
Sedimentacin
Premezcla de gases
El atomizador consiste en un
mechero con cabeza larga y
estrecha que sirve de paso
ptico para la muestra (b)
La muestra se aspira
dentro de la llama.
El nebulizador controla el
flujo de muestra y la
nebuliza.
La cmara de mezclado, asegura
que la muestra se mezcla con el
fuel y el oxidante, antes de entrar
en el interior de la llama
Cmara
de mezclado
nebulizador
Cono externo
(oxidacin)
Regin interzonal
(atomizacin,
excitacin)
Cono interno
(evaporacin)
quemador
Gas de purga
Entrada de muestra
Paso
de luz
Tubo de grafito
Agua
Horno de grafito
flujo de gas externo
contactos de grafito
inyeccin de muestra
paso ptico
al detector
tubo grafito
caja metlica
agua de refrigeracin
flujo de gas interno
PROPIEDADES
VENTAJAS
Incineracin
Atomizacin
Calentamiento
METODOLOGA
Determinacin de As, Hg, Sb, Se
GENERACIN DE HIDRUROS
Mtodo de introduccin de muestras para As, Sn, Se, Bi, Pb, como gases en un
atomizador mediante la formacin de hidruros voltiles. Aumenta la sensitividad por
un factor de 10 a 100. Los hidruros se forman por adicin a la muestra en medio
cido, de una solucin acuosa de borohidruro sdico al 1% . El hidruro que se forma
se arrastra al atomizador mediante un gas inerte.
Monocromadores y Detectores
Monocromadores y Detectores
*Se usan redes de difraccin sofisticadas, como sistema
de seleccin de frecuencias (monocromador)
* Como sistema de deteccin se usan fotomultiplicadores
(PM)
Preparacin de la muestra
Slidas
Variables experimentales
Mtodos de calibracin
Tipo de llama
Altura de la llama
Disolvente
Velocidad de aspiracin
Mtodo de la lnea de calibrado
Mtodo de adicin estndar
Mtodo del patrn interno
Aplicaciones
Control de especies txicas.
Especiacin de metales.
Caracterizacin de vinos.
Anlisis de rocas y minerales.
Anlisis clnico, toxicolgico y medioambiental.
Control de calidad ambiental.
Anlisis multielemental de aguas potables,
residuales y residuos industriales.
Anlisis multielemental de suelos y sedimentos
Aplicaciones
Aplicaciones