Introducción a la

Absorción Atómica
 Historia
• Inicia con el experimento de Newton donde
observa que la luz blanca esta compuesta de
diversos colores, para probar su teoría
corpuscular de la luz

2
 Historia
• Bunsen y Kirchhoff. Desarrollaron el primer
espectroscopio que permitió
observar los espectros de
diversas substancias al ser
quemadas. Identificando
el espectro característico
de cada uno
Este aparato les permitió descubrir el Rubidio y el
Cesio
3
Espectroscopia de absorción Atómica

• Desarrollada por Alan Walsh en los años 1950s.

4
El Atomo

Electrones

Nucleo:
Protones
Neutrones
Teoria Básica

Un átomo puede absorber o emitir energia

por medio de sus electrones a longitudes
de onda características de cada elemento

Un átomo absorbe energía cuando un

electron sube a un orbital de energia más
alto

Un átomo libera energia al cuando

un electrón baja a un orbital de
menor energia

Energia
 Teoria Básica

- La muestra se reduce a su estado atómico

- El elemento absorbe luz a una longitud de onda específica. Esta
luz viene de una lámpara de cátodo hueco
-La luz que el átomo absorbe es cuantificada por el detector
 Teoria Básica

• Existen tres tipos de Espectroscopia de

atomica
1. Absorción Atómica : Cuando los
átomos en un medio gaseoso
absorben radiacion de una longitud
de onda característica.
Teoría Básica
2. Emisión Atómica Emission : Un
átomo es exitado proporcionadole
energía. Al emitir la energía
adquirida y regresar a su nivel
básico emiten radiación mediante
fotones (luz).
 Teoria Básica

3. Flourescencia Atómica: Los

atómos se hacen flourecer al
irradiarlos con una luz intensa
de longitud de onda abosrbida
por los elementos y emitida
nuevamente
Teoria Básica

Atomo
Monocromador
Monocromador
Señal de
Emision

Monocromador
Señal de
Lampara de Catodo Absorción
Hueco

Señal de
Laser Flourescencia

Llama

Señal de Señal de Señal de

Emision Absorción Flourescencia
11
Cuantificación
• Es Posible medir la concentración de
una muestra utilizando la ley de
Beer-Lambert :

 I  Abs  cb
Abs  log 
Io 

 = extinction coefficient 12
Cuantificación
• Se realiza una curva de calibración de
estandares conocidos y luego se leen
nuestros desconocidos.
Concentration (ppm) 2 4 6 8
Absorbance 0.18 0.38 0.52 0.76

13
Curva de calibración de Na

A
b 1.0

s
o 0.8

r
0.6
b
a 0.4

n
c 0.2

e
2 4 6 8

Concentration (ppm) 14
Luego se analizan desconocidos para hallar su
concentración

A
b 1.0

s
o 0.8

r 0.6
b
a 0.4

n Concentration
c 0.2
Na+ = 7.3ppm
e
2 4 6 8

Concentration (ppm) 15
 Ancho de Línea Atómica

El ancho de las líneas debe de ser

estrecho. Porque disminuyen las
interferencias . Sin embargo hay
varios factores que hacen que las
líneas se ensanchen:
 Ancho de Línea Atómica
La incerteza propia de las transciones
El efecto dopler debido al rápido movimiento de
los átomos que ensanchan las lineas.
El efecto de presión: al colisionar con otros
elementos e intercambiar energía. Este efecto
aumenta con la temperatura.
Efectos de campos magnéticos y eléctricos.
Todas estas situaciones son minimizadas por el
propio diseño del equipo de absorción atómica
 Introducion de la muestra

• La Espectroscopia de Absorción Atomica es

utilizada para el analisis para identificación y
cuantificación .
• Se requieren atomos libres en fase gaseosa para
poder realizar el análisis.
• Los elementos de la muestra son llevados a la fase
gaseosa o ionizados en un proceso llamado a
atomización.
• La absorción o emisión en la región ultravioleta de
los elementos es medida.
 Introducción de Muestra

Las muestra son disueltas en un medio

acuoso y luego introducidas al
quemador mediante un nebulizador
que convierte el líquido en un aerosol
fino. De la muestra la mayoría va al
descarte solo las gotas más pequeñas
pasan al quemador
 Atomización
. El proceso para convertir la muestra en
vapor atómico es la atomización. Dos
métodos usados son:
-Llama
-Vaporización elcectro termica (Horno de
grafito).
Existen otros como plasma, arco electrico,,
chispa etc.
 Análisis de llama
• Usada para concentraciones de % a PPM .
• Puede ser usada con o sin
automauestreador.
• Llamas utilizadas:
• Aire acetileno llega hasta 23000C, y es
utilizada para la mayoría de elementos.
• Oxido Nitroso acetilenos llega hasta
31000C, y es utilizada con elementos
como Al y Si.
 Partes de Espectrofotometro de Absorcion atomica

• Lámpara de Cátodo Hueco

• Atomizador ( Nebulizador)
• Monocromador
• Detector
• Sistema Registrador

23
Partes de Espectrofotometro de Absorción atómica

24
Partes de Espectrofotometro de Absorcion Atomica
 Fuente de luz

• Lámpara de Cátodo hueco

• Sistemas de Correción de
Fondo.

1/19/2021 26
 Fuente de luz

• Lámpara de Cátodo hueco

• Se utiliza una para cada elemento, con un
cátodo hecho del elemento a analizar.
• Existen 2 tipos de lámparas:
• Normales que se utilizn con la lámpara de
deuterio para correcion de fondo en el rango de
190-430 nm.
• Pulso Inverso para elementos fuera del rango de
la lámpara de deuterio.

1/19/2021 27
Lámparas de cátodo Hueco

Normal Pulso Inverso

1/19/2021 28
Componentes de la Lampara

•Catodo: hecho del elemento

específico.
•Anodo: Que es de cobre.
•Gas Neon : de lo que esta lleno
lámpara.

1/19/2021 29
Lámparas de cátodo Hueco

Una corriente pasa del ánodo al cátodo,

exitando el elemento del cátodo. Este emite
luz propia del elemento y esta es absorbidad
por la muestra 30
Lámparas de cátodo Hueco

1/19/2021 31
Correción de fondo con la
Lámpara de Deuterio (D2)

32
 Corrige interferencias por
absorción molecular
• Lampara D2 –mide absorción Molecular
• Lámpara catodo hueco_Mide la absorción atomica

33
 Características

• Alta sensibilidad
• Exactitud
• Se puede utilizar con lámparas decatodo
hueco convencionales
• Rango de correcion : 190nm – 430nm
• Corrige solo por absorción molecular
• Para matricez relativamente simples
matrices

34
Correción de fondo con
Método de Autoinversión

35
Autoinversión (Smith-Hieftje)

36
Autoinversion (Smith-Hieftje)

Rango de Trabajo: 185 to 900 nm

Cubre todo el rango analítico
Pulso de alta corriente hace que pico de emision se aplane.
La absorbancia de la muestra se reduce mucho
El fondo es el mismo para baja y alta corrienets.
La diferencia en las absorbancias de la muestra es el verdadero
valor
EStandard en el modelo 7000
Para Matrices complejas
Utilizable para llama y horno de grafito
Quemador (atomizador)

1/19/2021 38
 Atomizador

Quemador de llama

Atomizador de Horno de
Grafito

Generador de Hidruros
39
Quemador (atomizador)
Análisis de llama

1/19/2021 41
Llama Aire acetileno

1/19/2021 42
Quemador de oxido nitroso

1/19/2021 43
Llama oxido nitroso-acetileno

1/19/2021 44
Análisis por Horno de Grafito

1/19/2021 45
Análisis por Horno de Grafito

• Utilizada para rangos de PPB.

• Tambien puede realizar PPM con diluciones .
• Una gota de muestra de entre 20 y 100 microlitros
es depositada en un horno para calentarla .
• Se utiliza gas Argon para el análisis.

1/19/2021 46
Horno de grafito

Traditional Method Shimadzu Method

© 2007 SHIMADZU
47
Analisis por Horno de Grafito
Programa horno de grafito
Pasos en el programa del horno de grafito :

Secado: Remueve el agua 0-200oC.

calcinación: Remueve Sales y Orgánicos 200-1100oC.

Atomización: Volatiliza elementos de interes 1100-

2700oC.

Limpieza: Asegura que el elemento de interes sea

removido 100-200oC mas que atomización

Enfriamiento: Incremente la vida de el tubo de grafito

© 2007 SHIMADZU
49
 Anatomia de programa de horno

Limpieza
Atomización

Calcinación
Enfriamiento
secado

© 2007 SHIMADZU
50
Analisis por Horno de Grafito

1/19/2021 51
Analisis por Horno de Grafito

52
Tubos de Grafito

© 2007 SHIMADZU
53
Tubos de grafito contra Sensibilidad
Efecto del acido en la sensibilidad

55
Analisis mediante horno

Graphite Cap Pyrolytic Graphite

Tube Holder

1/19/2021
56
Sistema automatizado de Horno de grafito

1/19/2021
57
Analisis por Horno de Grafito
Generador de Hidruros

Utilizado par elementos que son difíciles de volatilizar

con una llama o un horno. Para estos elementos se
utiliza la técnica de generación de vapor, ya sea
formando el hidruro metálico del elemento (As, Bi, Sb,
Sn, Se y Te) o directamente vapores como en el caso del
Hg
59
 Generador de Hidruros
Hydride Generation Method (HVG-1)
Elementos objetivo: elementos que
generan hidruros y que se
gasifican a temperatura ambiente
como.As, Se, Sb, y otros
Absorption cell

Burner head
Peristaltic pump
Manifold Reaction coil Gas/air separator

Sample
■Reacción
NaBH4+HCl+H2OH3BO3+NaCl+8H
Mx++8HMHy+1/2(8-y)H2

Carrier gas
Drain
Pressure switch Needle valve
Solenoid
Regulator

Composition diagram for hydride generator (HVG-1)

Generador deGenerator(HVG-1)
Hydride Vapor Hidruros
• Analiza niveles bajos (ppb) de As, Se, Sn, Sb, Bi
y Hg.
• Utiliza argón (99.9% de pureza) como gas
portador.
• Requiere el uso de una llama de aire-acetileno
excepto cuando se analiza Hg.

• Borohidruro sódico y ácido clorhídrico son los

reactivos utilizados..
61
Generador deVapor
Hydride Hidruros
Generator(HVG-1)

PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO

• La muestra + HCl + NaBH4 se alimenta a través

de un colector.
• Se mezclan en una bobina de reacción que
genera el elemento hidruro de gas.
• Luego va a un Separador de Líquido / Gas.
• Finalmente a la celda de absorción en la
cabeza del quemador

62
Generador de Hidruros
HVG-1 Construction

63
Generador
HVG-1 de Hidruros
Construction

64
Generador de Hidruros
HVG-1 Construction

65
Monocromador
Generalmente es una rejilla pueden inclinarse o
rotarse con respecto al as luminoso de forma que la
longitud de onda del elemento a analizar incida sobre
el detector.
Detector

Un fotomultiplicador es un tubo de
electrones capaz de amplificar una
corriente. Se construye utilizando un
material sensible a la luz que emite
electrones en proporción a la energía
radiante que incide sobre la superficie
de dicho material. Este proceso se repite
por varias etapas, multiplicando la
corriente y la señal de salida miles de
veces la corriente inicial
Sistema registrador

Generalmente una
computadora personal con un
programa que comanda al
equipo y adquiere los
resultados

68
 EQUIPO

Absorción Atómica
AA7000

69
 ESCALABLE
Horno con
automuestreador y
generador de hidruros

Horno con automuestreaor

Llama con o sin automuestreaor

70
AA7000 AFG Caracteristicas

Cambio automático llama /horno AA7000

Doble Haz AFG

Ayuda de operación con el WizAArd

Fácil de usar y aprender

Dos tipos de corrección de fondo Lámpara de

AA7000 AFG
• Alto Nivel
Deuterio y autorinversion
• Resistente
Torreta de 6 Lámparas • Robusto
Un solo muestreador para llama y Horno • Flexible

Ampliable a Generador de Hidruros Y Generador de Vapor de

mercurio
Existencia de repuestos por hasta 10 años después de terminada
la producción
Alta Sensibilidad

Alta sensibilidad, gran desempeño de horno de grafito

Furnace 3σ(ppb)
SHIMADZU
Flame 3σ(ppm)
Element λ(nm) AA-7000
SHIMADZU

Element λ(nm) AA-7000 AA-6300

As 193.7 0.12
Al 309.3 0.03 0.1
Cd 228.8 0.0025
Cu 324.8 0.0015 0.005
Cr 357.9 0.013 Pb 283.3 0.015 0.04
Cu 324.8 0.03
Mn 279.5 0.008
Ni 232.0 0.1
Pb 283.3 0.05
Se 196.0 0.13
V 318.4 0.13
Pequeña huella con horno y llama

SHIMADZU SHIMADZU
AA-6300 AA-6300+GFA

SHIMADZU SHIMADZU
AA-7000 AA-7000+GFA

HITACHI HITACHI
Z-2300 Z-2000

THERMO THERMO
ICE 3300 ICE 3500+GF

PE PE
AAnalyst 400 AAnalyst
700/800

Varian
AA-
240FS/280FS
 Seguridad

Considera todos los posibles percances

Revisión de fugas Multimodo
Materiales no inflamables
Conexiones y tuberia Durables
Detector de Vibraciones (terremoto)

© 2007 SHIMADZU
74
Correxion de Fondo
• Con Lámpara de Deuterio

Correción de fondo con

Método de Autoinversión

75
Torreta de 6 lámparas

76
Automuestreador: ASC-7000

Para: llama y horno

*Micro muestreo
60 muestras, 8 reactivos
Premezclado real
Lavado entre muestras
Sin mantenimiento
 Automuestreador con pretratamiento de
muestra

Automuestreador: Premezclado real

Premezcla Muestra, Standares, modificadores, dilutores
- Da solución homogenea
Reduce tiempo de preparación de muestra
Gran rango dinámico
Dilucon hasta 600 x

Sin Premezcla CON Premezcla

 Opción Micro-Muestreo
Puede trabajar con pequeñas cantidades de
muestra como, 50 to 100µL que pueden ser
inyectadas en la llama.
Muestras limitadas
Reduce acumulación de sales
Minimiza deshechos peligrosos
Puerto de
muestreo
Auto dilución
Atomizador doble AA-7000

Cambio automático Llama/horno

Atomizador Doble:

Cambio rápido
– Sin tiempo de espera

Auto-alineado de llama y horno

- Maxíma Precisión

Maxima Flexibilidad
- desde ppm a ppb
WizAArd 4.0

81
 WizAArd 4.0
Facil de Usar
Facil de Aprender

82
 Facil Programación de Condiciones de
Análisis

Fácil Selección de
condiciones

Fácil de programar, Llamar

métodos y auto optimización de
parámetros

© 2007 SHIMADZU
WizAArd AA

Signals in real-time Calibration curve

Display of
saved signal
The 4 newest signals
Automatización
Automatizado y Optimizado
• Alineación de Lámparas y
balanceo de energía
• Ancho de Rendija
• Selección de lámpara
• Ajuste de mezcla de gases
• Altura de quemador
• Ajuste de quemador de
Horno
Preparación de Estandares

Diluyendo estándares preparados

comercialmente (Generalmente a
concentración de 1000ppm)

Haciendo los estandares en el

laboratorio, disolviendo un metal en
agua. (ver cookbook)

86
Preparacion de Estandares

• Para realizar un estándar de 1000ppm de Cu.

Metal de cobre de mas de 999% de pureza

1.000g de cobre del metal se calienta y se

disuelve con 30ml ácido nítrico y 30ml de
agua. Se diluye a 1000 ml con precisión con
50ml de ácido nítrico y agua después de que
se haya enfriado.

87
Preparación de Estandares

Luego de tener nuestro estandar Stock

realizamos concentraciones mas bajas de esta
solución diluyendola de acuerdo a la formula.
C1V1 = C2V2
C1 = Concentración del estandar stock standard.
V1 = Volumen necesario del estandar stock.
C2 = Concentración del estandar a realizar
V2 = Volumen total.

88
Parametros del Equipo

• Longitud de onda de análisis

• Ancho de rendija
• Valor de corriente de la lámpara
• Tipo de llama
• Relación de gases de combustión
• Altura de la llama

89
Parametros del Equipo
• Longitud de onda de análisis
• El análisis de absorción atómica selecciona y
utiliza la línea espectral de la mayor absorción
atómica.
La línea espectral que tiene la sensibilidad de
absorción adecuado para el análisis puede ser
utilizado. Esto depende del rango de
concentración donde se miden los elementos
de la muestra.
90
Parametros del Equipo

• Ancho de rendija.
• Este depende de el espectro que emita la
lámpara de cátodo hueco. Si el espectro
es complejo. Es necesario usar anchos de
rendija mas estechos para aislar la
longitud de onda de interes

91
Parametros del Equipo
• Ancho de rendija.
Rendija estrecha .2nm Rendija ancha .7 nm

Niquel Calcio Magnesio

92
Parametros del Equipo

• Valor de corriente de la lampara

Se debe escoger un valor justo que nos permite
prolongar la vida de la lámpara y suficientemente
alto que nos de suficiente energia para leer (20%
abajo del límite máximo)

93
Parametros del Equipo

• Tipo de llama
• Mas de 30 elementos se analizan con aire
acetileno.
• Algunos como vanadio, titanio requieren la de
oxido nitroso acetileno
Combustible Oxidante Temperaturas (ºC)
Acetileno Aire 2100-2400
Acetileno Óxido nitroso 2600-2800

94
Parametros del Equipo
• Tipo de llama

95
Parametros del Equipo

• Relación de gases de combustión

La proporción de mezcla de oxidante y el gas
combustible es uno de los elementos más
importantes entre las condiciones de medición de
análisis de absorción atómica. La proporción de
mezcla afecta la temperatura de la llama, y
determina las condiciones generadoras de átomos
en estado fundamental.

96
Parametros del Equipo

• Altura de la llama
La altura es crítica para lograr la mejor sensibilidad
en el analisis. Se debe lograr que la luz de lámpara
pase por lazona de la llama que contenga la mayor
cantidad de átomos libres.

97
Parametros del Equipo

• ¿como programamos todos estos parámetros

en el equipo?
Antes habian un conjunto
de libros llamados
cookbooks que
mencionaban las
condicones de operación
para cada elemento

98
Parametros del Equipo

• ¿como programamos todos estos parámetros

en el equipo?
Ahora el programa de
control trae el cookbbok .
Y tenemos información
adicional en formato
electrónico

99
Mantenimiento
Presiones de Gases

Aire : salida a ~60 psi Sin aceite, humedad y polvo

acetileno: Alrededor de15 psi, 98% pureza

*Al acetileno se estabiliza con acetona. Cambiar el
cilindro antes que se termine.

Oxido NItroso: salida 55 psi, 98% pureza

1/19/2021
100
Mantenimiento
El mantenimiento de un absorción atómica es
sencillo .
Chequeos rutinarios le pueden evitar tiempo
con el equipo parado.
Además el programa lo guiara en la revisión
de elementos claves.

1/19/2021
101
Mantenimiento

Asegurse que los estandares estan bien

preparados.
Verifique que el frasco de dreno contenga agua
Revise que el quemador no este obstruido y
correctamente alineado.

1/19/2021
102
Mantenimiento
Alineación del quemador

© 2007 SHIMADZU
103
Mantenimiento Horno
Revisar:

Presión de gas Argón.

Preción de agua de enfriamiento es la correcta.
Tubo de gráfito no esta dañado.
El sensor esta libre de depósitos de carbón.
Alineacion de cabezal. (a través del software).
De 200-300 usos cambiar tubo de grafito.

1/19/2021
104
Alineación cabezal horno

© 2007 SHIMADZU
105
Solución de problemas

Busqueda de linea (NG) no aceptable/Energía

insuficiente
Lámpara de cathodo hueco (HCL) esta muy
vieja por tanto incrementar la corriente de
operación en el software.
Cabezal de horno no esta alineado
propiamente.
Solucion de preoblemas
Equilibrio de haz (NG) no apropiado

Background muy elevado– incrementar corriente de HCL.

Background muy bajo – disminuir la corriente de HCL.

Fusible de lampara de deuterio(D2) averiado.

Lámpara de deuterio dañada(D2) – la lámpara necesita ser

remplazada

Revisión del motor chopper

Solución de problemas
Baja sensividad
Revisa:
Standares/Modificadores
Toma de muestra ~5 mL/min
Presión de gases
Alineación.
Lámpara de cathodo hueco
*Probar otros elementos del
Hardware/Aplicación.
Solución de problemas

Baja (pobre) reproducibilidad

Revisar:
Presion de gases
Altura de llama
Ranura de quemador
Nebulizador
Posición de aguja de muestra (Horno)
Temperatura de programa (Horno)
Gracias
Arigato
Thanks