CINÉTICA QUÍMICA AA

1. Indique ¿Cómo afecta los siguientes factores a la velocidad de reacción?

 Temperatura: Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía
cinética de las moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que
alcanza la energía de activación. La velocidad de la reacción se incrementa al
aumentar la concentración de los reactivos, ya que aumenta el número de choques
entre ellos.

 Concentración de reactivos:
Existen varios factores que afectan la velocidad de una reacción química: la
concentración de los reactivos, el grado de división, la temperatura, la existencia de
catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador

 Superficie de contacto:

Afecta produciendo un aumento de velocidad de reacción cuando el área de la superficie de

contacto aumenta, esto proviene por que más partículas del solido están expuestas y pueden ser
alcanzadas por las moléculas de los reactivos

 Catalizadores:

Afecta a la energía de activación reduciéndola e incrementando la velocidad de reacción sin

variaciones químicas netas, existen los catalizadores homogéneos que son los que están en orlas
mismas fases que los reactantes y el heterogéneo en diferentes fases que los reactantes

2. Escriba a cuál orden de reacción pertenece cada gráfica.

Orden 2 Orden 0 Orden 1

3. Identifique y luego escriba el orden de reacción al cual pertenece cada ecuación.

Orden 1 Orden 0 Orden 2

4. A partir de los siguientes datos de la reacción del cloruro de butilo (C 4H9Cl) en agua. Calcular:
a) ∆t, ∆M, velocidad promedio, para cada intervalo.
b) la velocidad instantánea cuando t=600 s.

−Δ| A|
velocidad promedio = - Δτ

Tiemp ∆t [C4H9Cl] ∆M Velocidad

o (s) (M) promedio(M/s)

0 (50-0) =50s 0,1000 (0.0905-1000) = -9.5x10−3 M 1.9 X 10−4

50 (100-50) =50s 0,0905 (0.0820-0.0905) = -8.5x10−3 M 1.7 X 10−4

100 (150-100) =50s 0,0820 (0.0741-0.0820) = -709x10−3 M 1.58 X 10−4

150 (200-150) =50s 0,0741 (0.0671-0.0741) = -7x10−3 M 1.4 X 10−4

200 (300-200) 0,0671 (0.0549-0.0671) =-0.0122 M 1.22 X 10−4

=100s

300 (400-300) =100 0,0549 (0.0448-0.0549) = -0.0101 M 1.01 X 10−4

400 (500-400) 0,0480 (0.0368-0.0448) = -8X10−3 M 0.8 X 10−4

=100s

500 (800-500) 0,0368 (0.0200-0.0368) = -0.0168 M 0.560 X 10−4

=300s

800 0,0200
5. La descomposición del compuesto A sigue una cinética de orden cero con k = 1,0 x10 -5 M/s.
Si se parte de una concentración inicial de A 1,000 M.
Calcular:
a) Concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición

3600 s
12 hx = 43200S
1H

M
[ A ] =[ A ]0−k Γ [ A ] = 1.000M-1.0X 10−5 X43200S
S

[ A ] = (1.000-0.43) M= 0.57 M
b) Tiempo necesario para que la concentración sea 0,200 M

[ A ] 0−[ A ] (1.000−0.200) M
T= K −5 M =8.0X X 104 S=22H
1.0 X 10
S
C) Tiempo de vida media

1.000 M
T 1,2 =
[ A]0
= −5 M =5.0X104 S=14H
2K 2 X 1.0 X 10
S

6. Se sigue por espectroscopia la velocidad de una reacción de primer orden, vigilando la

absorción de un reactivo colorido. Si se inicia con una concentración de 0,15 M y al cabo de 2
minutos desaparece el 75% de la concentración ¿Cuál es la vida media de la reacción?

0.15
60 s x= =0.1125
2 min x =120 s 100
1min
75

ln [ A ] t=−kt+ ln [ A ] 0

ln
[ ]
A
A0 [ ]
=−kt => ln 0.1125 =−κ ( 120 ) =>k = 0.28768 =2.39× 10−3 s−1
0.15 120

t 1=
−ln ( 12 ) = 0.693
=288.75 s
288.75 s ×
1 min
60 s
=4.8125 min
2
k 2.39× 10−3
 7. Considere la siguiente reacción entre el cloruro de mercurio (II) y el ión oxalato
−¿+2 CO2 ( g )+ Hg 2 Cl2 ( s) ¿
2−¿ ( ac ) →2 Cl ¿
2 HgCl2 ( ac ) +C 2 O4

Se determinó la velocidad inicial de esta reacción para varias concentraciones de HgCl 2 y de

C2O42-, y los siguientes datos de velocidad se obtuvieron para la velocidad de desaparición
del C2O42-.

Experimento [HgCl2] [C2O42-] Velocidad (M/s)

1 0,164 0,15 3,2 x10-5

2 0,164 0,45 2,9 x10-4

3 0,082 0,45 1,4 x10-4

4 0,246 0,15 4,8 x10-4

Determinar:

1) El valor de la constante de velocidad

1) El valor de la constante de velocidad

( )
m
v 2 [ HgC l 2 ] 2
=
v 1 [ H g C l2 ]1
¿ ¿=> = ( )
2.9× 10−4 0.45 n
3.2 ×10−5 0.15
n 2 n
⇒ 9=3 ⇒ 3 =3 n=2

( )
m
v 3 [ HgC l 2 ] 3
=
v 4 [ H g C l2 ]4
¿ ¿=> = (
1,4 x 10−4 0.082 n
4,8 x 10−4 0.246 ) 1n m
⇒ 0.29= ⇒ 0.3=0.3 m=1
3
 v1 3.2 ×10
−5
−3 −2 −1
k= 2
= 2
=¿ k=8.67× 10 M s
[ HgC l 2 ]1 [ c2 O24 ]1 0.164 ×(0.15)
1

2) ¿Cuál es la velocidad de la reacción cuando la concentración de HgCl 2 es de 0,100 M y la del

C2O42-? es de 0,25 M, si la temperatura es la misma utilizada para los datos anteriores?

v=k [ H g Cl 2 ] ¿ ¿

−3 −4 M
v=8.67 ×10 [ 0,100 ] [ 0,625 ] =5.42× 10
s

8. En el cuadro siguiente se presentan las constantes de rapidez para una cierta reacción a
diversas temperaturas. T K 1/T Lnk
Temperatura k (s-1) 462.7 0.0000252 0.00216123 -10.5886666
(ºC)
189,7 2,52  10-5
198,9 5,25  10-5 471.9 0.0000525 0.00211909 -9.85469739
230,3 6,30  10-4
251,2 3,16  10-3
503.3 0.00063 0.00198689 -7.36979074

524.2 0.00316 0.00190767 -5.75718325

 A partir de estos datos, calcular la energía de

activación para la reacción

−Ea
+c
R
y=mx+b
−Ea
m=−19038 =−19038
R
 Ea =( 8,314 ) 19038

Ea =158281.932
[ ]
j
E =158.28 k J
mol a mol [ ]
 ¿Cuál es el valor de la constante de rapidez a 430,0 K?

( )
Ea 1 1
ln k 1−ln k 2 = −
R T2 T1

( ) ( )
Ea 1 1 158281.932 1 1
ln k 2=ln k 1 − − =ln ( 0.0000252 )− −
R T2 T1 8.314 430.0 462.7

ln k 2=−13.717
k 2=ⅇ−13.717=¿ k 2=1.10 ×10−6 s-1

9. El reordenamiento del ciclo del propano se ha estudiado experimentalmente a varias

temperaturas. Se han determinado los valores para la constante específica de velocidad para
varios casos. Con dicha información:

 Determinar gráficamente el valor de la energía de activación Ea.

 Estimar el valor de k -constante de velocidad- a 500K.
 Aproxime la temperatura a la cual el valor de k -constante de velocidad- sería igual a
5,00 x 10-5 s-1.

T (K) 600 650 700 750 800 850 900

k (s-1) 3,30 x 10-9 2,19 x 10-7 7,96 x 10-6 1,80 x 10-4 2,74 x 10-3 3,04 x 10-2 2,58 x 10-1

T (K) 600 650 700 750 800 850 900

k (s-1) 3,30 x 10-9 2,19 x 10-7 7,96 x 10-6 1,80 x 10-4 2,74 x 10-3 3,04 x 10-2 2,58 x 10-1
ln k -19.53 -15.33 -11.74 -8.62 -5.90 -3.49 -1.36
1/ T ( x 10-3 ) 1.7 1.54 1.43 1.33 1.25 1.18 1.11

ECUACIÓN DE ARRHENIUS:
ln k = -Ea / RT +ln A
 Cálculo de la energía de activación:

m= -Ea / R
m = (-10 +14) / (1.35 -1-5)

Ea = mR
Ea = - (- 2.7 x 104)(8.31/1000)
= 221.6 kJ/ mol

Valor de k a T = 500K
ln k2 = 221.6(1000/8.31)(1/600 – 1/500) + ln (3.30 x 10 -9)
ln k2 – ln k1= Ea/ R (1/T1 – 1/T2)
=26,666.67(-3.33 x 10-4) + (-19.53) = -28.41

-9 -1
k2 = e-28.41
k1= 3.30 x 10 s T1 = 600 K
k2 =4.59 x 10-13 s-1
k2 = ¿? T2 = 500 K
Valor de la temperatura a k= 5,00 x 10-5 s-1 ln (5.00 x 10-9 / 3.30 x 10-9 ) / 26,666.67= 1/600 – 1/ T2
 1/ T2 = 1/600 – 3.6 x 10-4
-9 -1
k1= 3.30 x 10 s T1 = 600 K T2 = 1 / 1.30 x 10-3
k2 = 5.00 x 10-9 s-1 T2 = ¿? T2 = 756.87 K

10. Se recopilaron los datos siguientes de la velocidad de desaparición de NO en la reacción

NO (g) + O2 (g)  NO2 (g)

Experimento [NO] (M) [O2] (M) Velocidad inicial

(M/s)
1 0.0126 0.0125 1.41x10-2
2 0.0252 0.0250 1.13x10-1
3 0.0252 0.0125 5.64x10-2

a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de la reacción?

m n
ν=K [ A ] [ B ]

( )( )
m n
v 1 [ NO ]1 [ O 2 ]1 1.41 x 10
−2
0.0126 m
= =¿ = => 0.25=[ 0.5 ] m=2
v 3 [ NO ]3 [ O 2 ]3 5.64 x 10
−2
0.0252

([ ] ) ([ ] )
m n
v2 [ ]
NO 2 [ ] O22 1.13 x 10
−1
0.0250
= =¿ = => 2=2n n=1
v3 NO 3 O23 5.64 x 10
−2
0.0125
 2 1
ν=K [ NO ] [ O 2 ]

b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de velocidad?

2 1
ν=K [ NO ] [ O 2 ]

ν [ M ][ s ]−1 −2 −1
k= 2 1
= 2
=[ M ] [ s ]
[ NO ] [ O2 ] [ M ] [ M ]

c) ¿Cuál es el valor promedio de la constante de velocidad calculado con base en los tres
conjuntos de datos?

ν
k=
[ NO ] [ O2 ]1
2

−2
1.41×10 −2 −1
K= 2 1
=7105.06 [ M ] [ s ]
[ 0.0126 ] [ 0.0125 ]
1.13 x 10−1 −2 −1
K= 2 1
=7117.66 [ M ] [ s ]
[ 0.0252 ] [ 0.0250 ]
5.64 x 10−2 −2 −1
K= 2 1
=7105.06 [ M ] [ s ]
[ 0.0252 ] [ 0.0125 ]

k 1 +k 2 +k 3 7105.06+7117.66+7105.06 −2 −1
k= = =7109.26 [ M ] [ s ]
3 3