Universidad Nacional Abierta y a Distancia

Vicerrectoría Académica y de Investigación

Código: 201604
Curso: Fisicoquímica

Guía de actividades y rúbrica de evaluación

– Tarea 4 –
Cinética y superficies.

Estudiante: Cédula:

Como primer paso en el estudio de la cinética de oxidación del AA, se plantea una
metodología para su determinación en el alimento (extracción sólida – liquido, extracción
por solventes, liofilización, etc.), y posteriormente la cuantificación por alguna técnica de
análisis cuantitativo. Para la evaluación de la cinética de oxidación, se realizará lo
siguiente:

- Plantear la reacción de oxidación del AA con oxígeno para la producción ácido

dehidroascórbico (ADHA) y ácido 2,3 – dicetogulónico (ADAG). La reacción química
no debe llevar solo las fórmulas moleculares.

C 6 H 8 O6 +O2 → C6 H 7 O6+ C6 H 6 O6

- Para la determinación de las concentraciones en diferentes tiempos, se realizó una

curva de calibración por la técnica de UV-Vis a una longitud de onda de 521 nm, a
partir de una solución patrón de 100 mg/L. Los datos se encuentran en la pestaña de
datos cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos
realizar la curva de calibración de absorbancia (A) vs concentración molar (c).
Reportar la gráfica, coeficientes de correlación y ecuación ajustada de los datos. ¿La
gráfica obtenida es útil para el estudio cinético?, ¿entre que rango de valores podemos
hacer el estudio?
 Curva de calibración AA
1.00000
0.90000 f(x) = 0.03 x + 0.01
0.80000 R² = 1
0.70000
Absorbancia

0.60000
0.50000
0.40000
0.30000
0.20000
0.10000
0.00000
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
C(ppm)

La ecuación ajustada es y=0,0323x+0,011

El coeficiente de correlación es R^2=1
¿La gráfica obtenida es útil para el estudio cinético? Si, como se puede observar el
coeficiente de correlación es 1, lo cual significa que hay una relación lineal entre la
absorbancia y concentración, en este caso de AA y la ley de Lambert-Beer se cumple.
¿Entre que rango de valores podemos hacer el estudio? El estudio se puede realizar
en los rangos de absorbancia entre 0,2 hasta 1. En cuanto a los valores de
concentración, las muestras deben estar diluidas para que la ley de Lambert- Beer se
pueda aplicar.

- En las evaluaciones cinéticas de los frutas y verduras, se tomó 10 mL de la solución

extraída y se llevaron a 100 mL, para la lectura en el espectrofotómetro de UV-Vis a
521 nm. Los datos se encuentran en la pestaña de datos cinéticos en el Anexo 2 -
Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos determinar a 25 °C:
- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las gráficas, los
coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de los datos).
Cabe resaltar que para el estudio de cinético, se puede realizar mediante los datos de
una propiedad (que puede ser: concentración, absorbancia, UA, etc) en función del
tiempo, en este la propiedad a analizar es la absorbancia y la fruta seleccionada es la
UVA.
 Cinética de reacción del AA a temperatura 25°C
1.0000
0.9000
0.8000
0.7000
Absorbancia 0.6000 f(x) = 0.67 exp( − 0 x )
0.5000 R² = 0.93
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0 100 200 300 400 500 600 700
tiempo (min)

Cinética de reacción de AA, a temperatura 25°C

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.5 f(x) = − 0 x − 0.4
R² = 0.93
Ln(ABS/ABS0)

-1

-1.5

-2

-2.5
Tiempo (min)

Cinética de reacción del AA a temperatura 25°C,

reacción de segundo orden
9
8
7 f(x) = 0.01 x + 1.16
6 R² = 1
5
1/ABS

4
3
2
1
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (min)

- La ecuación de la línea recta es y=0,0114x+1,16

con un coeficiente de correlación R² = 0,9995
- La constante de velocidad: Como la reacción es de segundo orden, la constante de velocidad
 K=0,0114 min−1.
1/ 2 1
- El tiempo medio. Para calcular el tiempo medio, usamos la siguiente ecuación t = ¿ ∗K ¿
| 0|
Al obtener la gráfica de segundo orden, el valor de absorbancia inicial es de 0,8674 de manera
que el tiempo medio es 101 minutos.
- La concentración del AA a los 2 días. Para hallar la concentración, usamos la siguiente
ecuación, K= M −1 min−1, despejando M y remplazando los valores teniendo en cuenta que en
dos días hay 2.880 minutos, obtenemos un valor de concentración de 1/ M =K∗min=32.8. La
concentración de AA a los dos días es de [0.0305]M.
- Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto.
Como la reacción es de oxidación y es de segundo orden, la velocidad de reacción para cada
compuesto viene dada por: V =K∗C 2, de manera que como la estequiometría es 1:1, y el reactivo
es [AA], la ley de velocidad vendría dada por: V =K∗[ AA] 2
Escribir la ley de velocidad en términos de concentración, y otra alterna en términos de
absorbancia.
V =K ¿, en términos de absorbancia tendríamos que: V =K ¿
- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? El
orden de reacción es el orden en que las partículas de los diferentes reactivos
colisionan para producir un producto.
- ¿la reacción sucede de forma rápida?. Si, la reacción transcurre de forma rápida,
si remplazamos el valor de absorbancia inicial que es de 0,8674 y lo multiplicamos
por K=0,0114, tendríamos que la velocidad de reacción sería 9.88 ×10−3 M −1 s−1 .
- Para observar el efecto de la temperatura en la cinética de reacción, se realizó un
experimento alterno variando la temperatura a 40 °C y teniendo en cuenta las mismas
condiciones del punto anterior. De los datos determinar a 40 °C:
- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las gráficas, los
coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de los datos).
 Cinética de reacción del AA, a temperatura 40°C
0.5000
0.4500
0.4000
Absorbancia 0.3500 f(x) = 0.37 exp( − 0 x )
0.3000 R² = 0.93
0.2500
0.2000
0.1500
0.1000
0.0500
0.0000
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (min)

Cinética de reacción del AA, temperatura 40°C

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.5
Ln(ABS/ABS0)

-1
f(x) = − 0 x − 1
-1.5 R² = 0.93

-2

-2.5

-3
Tiempo (min)

Cinética de reacción del AA, a temperatura 40°C, reacción

de segundo orden
16
14 f(x) = 0.02 x + 2.11
12 R² = 1
Absorbancia

10
8
6
4
2
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (min)
 - La ecuación de la línea recta es y=0,0208x+2,11
con un coeficiente de correlación R² = 0,9995
- La constante de velocidad. Como la reacción es de segundo orden K=0,0208 min−1.
- El tiempo medio. El valor de absorbancia inicial es de 0,4758,
1
t 1/ 2=
|¿0|∗K =101min ¿
- La concentración del AA a los 2 días. Para hallar la concentración, usamos la siguiente
ecuación, K= M −1 min−1, despejando M y remplazando los valores teniendo en cuenta que en
dos días hay 2.880 minutos, obtenemos un valor de concentración de
1/ M =K∗min=59.9. La concentración de AA a los dos días es de [0.0166]M.
- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química? El
orden de reacción es el orden en que las partículas de los diferentes reactivos
colisionan para producir un producto.
- ¿La reacción sucede de forma rápida? Si, ya que la velocidad de reacción sería de
4.7∗10−3.
- ¿Qué efecto tiene el aumento de la temperatura en la reacción? El aumento de
la temperatura en la reacción genera que haya mas choques más energéticos entre
las moléculas, de manera que su constante de velocidad aumenta y su velocidad de
reacción aumenta.
- Para determinar la facilidad que suceda la reacción de oxidación del AA en las frutas y
verdura, debemos determinar la energía de activación. Teniendo en cuenta los dos
experimentos anteriores (25 °C y 40 °C), determinar:
- Los valores de la energía de activación (Ea) y el factor pre-exponencial. ¿Qué
significan los valores calculados?, ¿la reacción sucede rápido o lenta?
−Ea
∗1
R
LnK= + LnA
T
Como la reacción es de orden dos, K 25 ° C =0,0114 y, K 40 ° C =¿0,0208. También
tenemos la ecuación de la línea recta para ambos casos, y simplemente hacemos
−Ea
un despeje. La pendiente es ( ) y el intercepto es LnA.
R
- A 25°C: La ecuación de la línea recta es y=0,0114x+1,16
- lnK=-4,47, LnA=1,16, con estos valores procedemos a encontrar Ea=13948.7 J/mol.
- A 40°C: La ecuación de la línea recta es y=0,0208x+2,11, Ea=15561.6 J/mol.
Los valores de Energía de activación son grandes y aumentan conforme aumenta la
temperatura, hay que vencer la barrera energética. El factor preexponencial para una
temperatura de 25°C es 3,2 y para 40°C es 8.2.

- Las funciones de estado de intermediarias o de transición. ¿Qué significan los

 valores calculados?, ¿la reacción sucede como un estado intermediario o
estado de transición?

La teoría del estado de transición nos dice que aun cuando los reactivos (R) y
productos(P) no estén en equilibrio entre sí, los complejos activados que se forman
estarán en un cuasi-equilibrio con los R. La energía de activación (Ea) es la barrera
energética que se debe vencer para llegar de R a P, esta Ea se mide del R al
complejo activado, a mayor Ea menor estabilidad. La reacción sucede como un
estado de transición y que será un complejo muy importante que permite llegar a la
formación del producto. A será el parámetro pre-exponencial.

- Calcular el valor de la constante cinética a 60°C y 80 °C. ¿Qué indican los

valores calculados?, ¿Qué temperatura favorece más la reacción?, ¿Es viable
hacer la reacción a 60 °C u 80 °C?
K 2 Ea 1 1
Usamos la siguiente ecuación: ln ( )= ( − ), entonces realizando el
K1 R T 1 T2
despeje adecuado y remplazando por los valores que ya obtuvimos, se encuentra
que para la temperatura de 60°C, el valor de la constante es 0,0207 min−1. Ahora
bien, para una temperatura de 80°C se obtiene una constante de 0,0276 min−1.
Tomamos como referencia la Ea para una temperatura de 25°C
De los ejercicios anteriores, ya tenemos el LnA para ambos casos, de manera que
despejando obtenemos que en el caso de 25°C, A=3.2 y en el caso de 40°C, A=8.2.
Con estos valores y remplazando el valor de la temperatura en kelvin obtenemos el
valor de la constante. K 25 ° c =0,0114 min−1 . K 40 ° c =0,0207 min−1 .
- El orden de reacción se puede verificar haciendo un experimento alterno del
tiempo de vida fraccionada o tiempo de vida media. Para verificar la ley de velocidad
obtenida de la reacción de oxidación del AA, realizar por el método de vida media la
ley de velocidad y comparar los resultados. ¿Los resultados son iguales por ambos
métodos?, justificar la respuesta. El tiempo de vida media es el tiempo requerido
para que reaccione la mitad de la concentración inicial.
 Orden de reacción, tiempo de vida media
1
0.9
0.8
0.7 f(x) = − 0.94 x + 2.67
R² = 0.86
0.6
Log10(T)

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.9 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6
Log10(t 1/2)

Esta es la gráfica que vamos a utilizar para hacer el ejercicio. Construimos la siguiente
tabla:
7,3683 5,3529 4,2544 2,1791
Tramitancia
3,6841 2,6764 2,1272 1,08995
t(min) 0-100 20-140 40-150 150-450
t 1/2 100 120 110 300
Log10 t1/2 2 2,0791812 2,0413927 2,4771213
0,8673673 0,7285891 0,6288383 0,33827716
Log10(T) 3 2 1

Como se puede observar tanto en los datos del anexo 2 de fisicoquímica, los valores de
absorbancia son menores a uno y al sacarle el logaritmo en base 10 a estos valores, nos
dará siempre valores negativos, lo cual no nos permitirá seguir con la determinación
del orden de reacción como comprobación del punto anterior. Sin embargo, teniendo
en cuenta la relación que hay entre transmitancia y absorbancia podríamos
aprovecharla y usar los valores de transmitancia para calcular el orden de reacción,
estos valores se observan en la tabla anterior. Se obtiene la siguiente gráfica:
 Orden de reacción, tiempo de vida media
1
0.9
0.8
0.7 f(x) = − 0.94 x + 2.67
R² = 0.86
0.6
Log10(T)

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.9 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6
Log10(t 1/2)

La pendiente en este caso es -0,9422, y usando la siguiente ecuación m=1-n,

despejando n obtendremos el orden de reacción que es aproximadamente 2. Esto nos
demuestra que los resultados en ambos casos son iguales.
- Analizar la ley de velocidad para interpretar si el orden de reacción está
relacionado solo con un reactivo o con los reactivos o reactivos y productos, aplicamos
el método de la velocidad inicial. Para ello, se realizaron experimentos de la reacción
de oxidación del AA en las diferentes frutas y verduras, encontrando velocidades a
diferentes concentraciones del AA, ADHA y ADAG (el oxígeno no se tiene en cuenta
por estar en exceso), los datos se encuentran en la pestaña de datos cinéticos en el
Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. A partir de los datos encontrar la
ley de velocidad y comparar los resultados. ¿Qué pasa si uno de los compuestos
disminuye su concentración a la mitad?, ¿Qué compuesto afecta más la ley de
velocidad?, ¿Los resultados son iguales por los tres métodos?, justificar la
respuesta. Como se puede observar en la tabla siguiente, cuando la [AA] disminuye a
la mitad, y se mantienen constantes [ADHA] y [ADAG], la velocidad inicial r 0 en el
experimento 4 se cuadriplica. Con esto comprobamos que el orden de la reacción es 2.
En este caso el compuesto que afecta mas la ley de velocidad es el [AA]. Los
resultados no son iguales, en el método de tiempo de vida media no podíamos hallar la
pendiente que nos daría el orden de reacción debido a que los valores de absorbancia
eran menores que uno. Sin embargo, comparando este método y la determinación del
orden de reacción a partir de las gráficas, se obtienen los mismos resultados.

    41. Uva    
3 3
10 [ADHA ] 10 [ADAG ]
3 3
10 r 0 (c ° /s) 10 [ AA ]
39. Experimento        
 1 0,8 0,00026 0,00013 0,00013
2 1,6 0,00013 0,00026 0,00013
3 2,4 0,00013 0,00013 0,00013
4 3,2 0,00013 0,00013 0,00013

- Referencias

L. (2020b). Principios De Fisicoquimica (6.a ed.). MCGRAW HILL EDDUCATION.