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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

FILIAL AREQUIPA

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y


BIOQUIMICA

GUIA DE PRACTICAS DE FISICOQUIMICA II

M. Sc. PERCY NUÑEZ GUTIERREZ

AREQUIPA – PERÚ

2018
PRESENTACION

El campo de estudio de la FISICOQUIMICA es tan amplio que se relaciona


con todas las ciencias y es fundamental para casi todas las carreras de ciencias. Por lo tanto,
resulta muy interesante conocer su historia, sus principios, leyes, evidencias experimentales y
resolver sus ejercicios. Para los estudiantes de las Universidades peruanas el problema del
aprendizaje de esta disciplina está en la falta de libros en español, sobre todo los que se
refieren e los aspectos prácticos y de laboratorio. Nuestros estudiantes encuentran así lagunas
en su pensamiento científico y creen de primera intención que son fallas de su aprendizaje.

El propósito de este texto es contribuir a subsanar esta tremenda dificultad, en


bien de nuestros alumnos, que son la razón de ser de la Universidad. Es una introducción a la
Fisicoquímica Práctica, especial para los estudiantes de la Escuela Profesional de Farmacia y
Bioquímica, en la que se ha tratado de reforzar, aumentar y modernizar sus conocimientos de
la física de los fenómenos químicos. La selección del material es tal, que requiere conceptos
previos de Biología, Física, Química y Matemática básica.

El desarrollo de esta guía, comprende doce prácticas de laboratorio distribuidas


en forma ordenada, ya que se empieza con temas generales como el equilibrio química, el pH,
los equilibrios ácido base y las soluciones amortiguadoras o buffer; para luego ingresar al
producto de solubilidad, extracción con solventes, coeficientes de reparto y solubilidad de
medicamentos a diferentes valores de pH en varios solventes. Finaliza el texto con tres
prácticas relacionadas con la velocidad de reacción, incluyendo una para determinar el orden
de una reacción química. En todos los casos se trata de aplicar los procesos más importantes
de la fisicoquímica a la fabricación de medicamentos y fármacos más conocidos en Farmacia.

EL AUTOR

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CONTENIDO

1. Concentración de Reactivos, Temperatura y Velocidad de


Reacción 4

2. Velocidad de Reacción y Catalizadores 9

3. Determinación del Orden de una Reacción Química 14

4. Equilibrio químico 19

5. Determinación del Producto de Solubilidad 25

6. Equilibrio Acido Base 30

7. Preparación de Soluciones Buffer 36

8. Soluciones Buffer y capacidad amortiguadora 40

9. Solubilidad de Antibióticos Beta lactámicos a diferentes pH 43

10. Electroquímica 47

11. Extracción en un solvente inmiscible 51

12. Determinación del Coeficiente de Reparto 56

13. Coeficiente de Distribución del amoniaco en el sistema


Agua / Benceno 60

BIBLIOGRAFIA 64

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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”

ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 1:

CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS, TEMPERATURA


Y VELOCIDAD DE REACCIÓN

1. OBJETIVOS.

 Conocer y determinar experimentalmente los efectos de los cambios de concentración de


los reactivos sobre la velocidad de reacción, a partir de la ecuación química.

 Evaluar las ecuaciones de velocidad como indicadores de las variaciones de velocidad de


una reacción a una temperatura específica.

 Estudiar los efectos de los cambios de temperatura sobre la velocidad de reacción y estar
en condición de resolver problemas simples de aplicación.

2. DISCUSION TEORICA.

El estudio de la velocidad de las reacciones químicas es uno de los problemas más


antiguos de la fisicoquímica. Ya en 1850 Wilhelmy midió la velocidad de inversión de la
sacarosa en soluciones acuosas ácidas, siguiendo el cambio con un polarímetro. La mecánica
química es la parte de la fisicoquímica que estudia la afinidad química en su modo de actuar
estático (Estática química) o dinámico (Dinámica química); La primera se encarga de los
equilibrios químicos y la segunda de la Cinética química. En consecuencia, la cinética tiene
por objeto predecir la velocidad de las reacciones químicas y describir el curso de las mismas.
La determinación de las velocidades de reacción es en su mayor parte empírica, pero junto
con el conocimiento de los mecanismos de reacción ha recibido un avance teórico notable,
basado en las mecánicas cuántica y estadística.

Los procesos que ocurren por reacciones iónicas se realizan tan rápidamente, en
intervalos de mili y microsegundos, que sus velocidades no pueden ser medidas y parecen
instantáneos. Todo se debe a que un ión simple está dotado de una carga eléctrica cuya acción
no es direccional, es decir, el campo eléctrico alrededor de un ión se extiende igualmente en
todas las direcciones y las fuerzas de atracción coulómbicas entre dos iones simples de cargas
opuestas no dependen de la orientación de ellos. En contraste, las moléculas con enlaces
covalentes por lo general reaccionan lentamente. Esto es provocado, en primer lugar, por la
exigencia de las moléculas que interactúan de tener la suficiente energía, para romper por

4
menos un enlace covalente entre ellas; y en segundo lugar, por la necesidad de tener choques
eficaces cuando los enlaces covalentes direccionales se ubican en la orientación apropiada.
La velocidad de las reacciones químicas y muchos procesos físicos, se ve afectada por
una serie de factores, destacando entre ellos la concentración de las sustancias reaccionantes y
la temperatura.

De acuerdo con la ley de acción de masas, la velocidad de una reacción química es


directamente proporcional a las concentraciones de las sustancias que reaccionan. Ahora,
como éstas se consumen continuamente en el curso de la reacción, su velocidad también debe
disminuir en forma continua.

La velocidad de una reacción química queda definida por el cambio que en la unidad
de tiempo, experimenta la concentración de los cuerpos que intervienen en la reacción. La
velocidad de formación de los productos lleva signo (+) porque su pendiente es positiva y
se expresa por:

d Cformación
+ ------------------
dt

A su vez la velocidad de destrucción de los reaccionantes, que lleva signo negativo,


porque la concentración disminuye con el tiempo, viene indicada por:
d Cdestrucción
– ------------------
dt
La velocidad de una reacción química reversible, en un instante cualquiera, puede
considerarse como igual a la diferencia de velocidades de las reacciones directa e inversa. En
las reacciones consideradas irreversibles, la velocidad de la reacción inversa es despreciable.

Otro aspecto importante de la cinética química es la dependencia de las velocidades


con respecto a la temperatura. La relación es directamente proporcional, ya que al aumentar
la temperatura se incrementa la energía cinética de las moléculas, produciéndose más
colisiones efectivas. Las conclusiones de estos estudios permiten comprender mejor la
naturaleza molecular de las reacciones químicas.

Arrhenius observó que para casi todas las reacciones el aumento de la velocidad con la
temperatura no es lineal. Encontró que la mayor parte de los datos obedecen a la ecuación:

k = A e– Ea / RT

En esta ecuación de Arrhenius, k es la constante de velocidad; Ea es la energía de


activación; R la constante de los gases y T la temperatura absoluta. El término A es una
constante llamada factor de frecuencia, que está relacionado con la frecuencia de las
colisiones y la probabilidad que las mismas tengan una orientación favorable para la reacción.

Aplicando logaritmos a ambas partes de la ecuación, se obtiene:


Ea
ln k = – --------- + ln A

5
RT

Una gráfica de ln k contra 1 / T da por resultado una línea recta. La pendiente de la


recta que es – Ea / R, se obtiene eligiendo dos puntos muy separados y utilizando las
coordenadas de cada uno. La intersección en el eje “y” es el ln de A.

Los factores concentración de los reaccionantes y temperatura son agrupados en un


término llamado ecuación cinética, que expresa la conexión de ambos con la velocidad de
reacción, la cual tiene la expresión general siguiente:

Velocidad de reacción = Constante x Función de concentración de reaccionantes

En la constante de velocidad se involucra principalmente el efecto de la temperatura.


El aumento de la temperatura produce un aumento en la velocidad de la mayor parte de las
reacciones (salvo las reacciones exotérmicas). Alterando las concentraciones y la temperatura,
y mediante el uso de catalizadores específicos, es posible realizar una reacción cercana a la
deseada; pero, si ésta no puede efectuarse más rápido que todas las otras que compiten con
ella, se obtendrá un bajo rendimiento.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Tubos de ensayo – Solución de KMnO4


– Vasos de precipitados de 100 mL – Fe metálico en polvo
– Pipetas de 5 y 10 mL – Solución de KIO3
– Matraces erlenmeyer – Solución de Na2S2O3
– Baño maría – Agua destilada
– Termómetros – H2SO4 diluido
– Cronómetro – Indicador almidón
– Solución de H2C2O4

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1 VELOCIDAD DE REACCION.

– Coger un tubo de ensayo y colocar allí 3 mL de solución de KMnO 4, acidificar con 5


gotas de ácido sulfúrico.

– Adicionar una pequeña cantidad de Fe metálico en polvo.

– Controlar el tiempo de la reacción e interpretar.


4.2. EFECTO DE LA CONCENTRACION DE LOS REACCIONANTES SOBRE LA
VELOCIDAD DE REACCION.

6
– Preparar cinco tubos de ensayo limpios, debidamente etiquetados y enumerados.

– Llenar todos los tubos con solución de KIO3 , el primero con 5 mL, el segundo con 4 mL,
el tercero con 3 mL, el cuarto con 2 mL y el quinto con sólo 1 mL.

– Completar el volumen de todos los tubos a 5 mL con agua destilada, adicionarles unas
gotas del indicador almidón y acidificarlos con tres gotas de H2SO4 diluido.

– Agregar al primer tubo 5 mL de solución de Na 2S2O3 , agitar bien y controlar el tiempo de


reacción hasta la aparición de un color azul oscuro.

– Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes.

– Registre sus tiempos y observaciones importantes.

4.3. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE


REACCION.

– Prepare dos tubos de ensayo limpios. Vierta en el primero 3 mL de solución de KMnO 4 y


3 mL de H2C2O4 diluido, agitando bien para homogenizar.

– Introduzca el tubo en un vaso que contiene agua hasta la mitad y caliente suavemente el
vaso con su contenido, hasta la temperatura de 20º C.

– Mida el tiempo de reacción hasta notar algún cambio de color.

– Repita la operación con el segundo tubo de ensayo, pero esta vez efectúe la reacción a la
temperatura de 40º C. Observe con atención, pues los cambios pueden ser muy pequeños.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Para cada una de las experiencias realizadas, formule la correcta ecuación química
balanceada.

2. Describa tres factores que pueden afectar a la velocidad de una reacción química.

3. Definir con claridad: Velocidad instantánea, ecuación de velocidad, mecanismos de


reacción, complejo activado, energía de activación, constante de velocidad.

4. Escriba las expresiones de velocidad en términos de la disminución de reactivos y


aumento de productos para las reacciones:

a) Cu(s) + HNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + NO(g) + H2O(l)


b) CO(g) + O2(g) CO2(g)

c) NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g)

5. Considere la reacción de combustión del hidrógeno:

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2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)

Si el hidrógeno se quema a la velocidad de 4,6 moles/s, (a) ¿Con qué rapidez se consume
el oxígeno? (b) ¿Cuál es la velocidad de formación del vapor de agua?

6. Se ha propuesto que la conversión del ozono en oxígeno molecular, ocurre a través de dos
pasos elementales:

a) O3(g) O2(g) + O(g)

b) O3(g) + O(g) 2 O2(g)

(a) Describa la molecularidad de cada paso en este mecanismo. (b) Escriba la ecuación de
la reacción general (c) Identifique al intermediario.

7. La energía de activación de cierta reacción química es de 76,7 kJ/mol. ¿Cuántas veces


más rápidamente se llevará a cabo la reacción a 65º C que a 30º C?

8. Los valores de la constante de velocidad para la descomposición del anhídrido nítrico


(N2O5), a 25º C y 65º C, son 3,46 x 10 -5 y 4,87 x 10-3, respectivamente, cuando el tiempo
se expresa en segundos. Calcular la energía de activación para esta descomposición.

9. El periodo de vida media del U238 es de 4,5 x 109 años. Si se formó cuando se creó la tierra
hace 2500 millones de años, calcular el porcentaje que existirá hoy.

10. La pulga de agua Daphnia lleva a cabo una cantidad constante de latidos cardiacos y
después muere. Esta pulga vive el doble a 15º C que a 25º C. Calcular la energía de
activación para la reacción que controla su frecuencia cardiaca.

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 2:

VELOCIDAD DE REACCION Y CATALIZADORES

1. OBJETIVOS.

 Analizar el poder que tienen ciertas sustancias, denominadas catalizadores, de producir


con su sola presencia, ciertas reacciones venciendo la inercia de los materiales que se
combinan.

 Estudiar y reconocer las propiedades de los catalizadores.

2. DISCUSION TEORICA.

Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reacción química


sin sufrir un cambio permanente en el proceso. Es decir, el catalizador aumenta la velocidad
de una reacción (o la disminuye) sin modificar el cambio de energía libre standard de Gibbs
total en dicha reacción. Casi todas las reacciones que ocurren en el organismo, la atmósfera,
los océanos o en química industrial son afectadas por catalizadores. El proceso llamado
catálisis, es definido como la aceleración de reacciones químicas por la adición de pequeñas
cantidades de sustancias extrañas al sistema reaccionante. Algunos ejemplos son: la
transformación del almidón en azúcares, cuya velocidad depende de los ácidos; la
descomposición del peróxido de hidrógeno, influida por iones férricos; la formación de
amoniaco en presencia de platino esponjoso, etc.

Aunque por definición la cantidad de catalizador permanece invariable al final de la


reacción, éste suele participar en el proceso químico. En el caso de una sola sustancia que
reacciona, se puede formar un complejo entre el reactivo y el catalizador. Cuando hay más de
un reactivo, el complejo puede incluir una o más moléculas de los mismos combinadas con el
catalizador. Estos complejos se forman sólo como intermediarios y se descomponen para dar
los productos de reacción, regenerándose la molécula del catalizador. Como el catalizador
permanece sin cambio, al final de la reacción no cede energía al sistema, y por lo tanto no
ejerce influencia en la posición del equilibrio.

Una cantidad sumamente pequeña de catalizador con frecuencia ocasiona un aumento


considerable en la velocidad de reacción. La eficacia del catalizador en ocasiones se expresa
en términos de su número de recambio, que es el número de moléculas que se descomponen
por minuto debido a una molécula de catalizador. Como el número de recambio varía con la
temperatura y la concentración de los reactivos, no es una cantidad muy útil en cinética,
donde la eficacia de un catalizador se mide mejor en términos del coeficiente de velocidad.

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La velocidad de una reacción catalizada suele ser proporcional a la concentración del
catalizador, según la expresión:

v = k [C]

Donde [C] es la concentración del catalizador y k está en función de la concentración


de los reaccionantes. Si se siguiera con exactitud esta ecuación, la velocidad de reacción en
ausencia del catalizador sería igual a cero. Sin embargo, existen muchos casos en los cuales es
necesario introducir un término adicional (vo) que es independiente de la concentración del
catalizador:

v = k [C] + vo
La catálisis puede ser de tres clases:

a) Homogénea: Se limita a sistemas gaseosos o líquidos, cuyos procesos se logran en la


mayor parte de los casos, por formación de compuestos intermedios. El catalizador está en la
misma fase que las sustancias reaccionantes; es una sustancia gaseosa que sin consumirse
aumenta o retarda la velocidad de las reacciones gaseosas, o un soluto cualquiera que en igual
forma varía la velocidad de las reacciones en solución. Los ejemplos son abundantes, tanto en
sistemas gaseosos como en solución.

b) Heterogénea: Es mucho más común, el catalizador existe en una fase diferente a las de las
sustancias reaccionantes. Como catalizadores heterogéneos se emplean metales, aleaciones,
óxidos metálicos, carbón vegetal, arcilla, gel de sílice y sales inorgánicas.

La efectividad para muchos catalizadores heterogéneos es proporcional a su superficie


expuesta y no a su peso. Como, indudablemente son reacciones de superficie, este tipo de
catalizadores se denominan de contacto, ya que actúan suministrando una superficie, sobre la
cual al ser adsorbidas las sustancias reaccionantes, permiten sus contacto. El paso inicial en la
catálisis heterogénea es ordinariamente, la adsorción de los reactivos, que ocurre porque los
átomos o iones de la superficie son extremadamente activos, ya que tienen requisitos de
valencia no satisfechos. La mayoría de efectos catalíticos superficiales se atribuyen a
reacciones de especies que son adsorbidas químicamente. La adsorción física es efectiva en
elevar la concentración local de sustancias reactivas y en suministrar una fuente de energía
térmica a éstas, pero son factores secundarios. En cambio, la adsorción química da como
resultado una ruptura de los enlaces de las moléculas adsorbidas. Se comprende que tales
moléculas o fragmentos moleculares pueden entrar en reacción de una manera bastante
diferente, por un estado de energía de activación mucho más bajo que en las moléculas
normales.

c) Enzimática: Muchos de los ejemplos más interesantes y abundantes de catálisis implican


reacciones en el interior de sistemas vivos, que deben llevarse a cabo a velocidades muy bien
controladas y que necesitan de los biocatalizadores o enzimas. La mayoría de enzimas son
proteínas que actúan de manera similar a los demás catalizadores, pero mucho más compleja y
en condiciones bastante rigurosas.

Finalmente, el estudio de la catálisis de los ácidos y las bases ha desempeñado un


papel muy importante en el desarrollo de la cinética química, ya que muchas de las reacciones

examinadas al iniciarse este campo fueron de dicho tipo. Ahora se dedica gran cantidad de
investigación industrial en la búsqueda de catalizadores nuevos y más eficaces para las

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reacciones de importancia comercial. También se buscan los medios para inhibir o eliminar
algunos catalizadores que favorecen reacciones no deseadas, tales como la corrosión de
metales, el envejecimiento y la caries dental.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Tubos de ensayo – Solución de H2O2


– Gradilla – HCl concentrado
– Tubo de desprendimiento – Solución de NaBr
– Pipetas de 10 y 5 mL – Agua destilada
– Matraces erlenmeyer – KClO3 sólido
– Agitadores o baguetas – MnO2 en polvo
– Mechero de alcohol – Papel filtro

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. DESCOMPOSICIÓN DEL PEROXIDO DE HIDROGENO.

– Vierta a un tubo de ensayo limpio y seco unos 5 mL de solución acuosa de H2O2.

– Acidule con unas gotas de HCl y adicione 2 mL de solución de NaBr.

– El contenido del tubo de ensayo, al poco tiempo adquiere una coloración parda porque se
genera Br2 , de acuerdo con la ecuación:

2 Br-1(ac) + H2O2(ac) + 2 H+1(ac) Br2(ac) + 2 H2O(l)

– La acumulación de Br2 conduce a un rápido desprendimiento de O2 :

Br2(ac) + H2O2(ac) 2 Br-1(ac) + 2 H+1(ac) + O2(g)

– Después que se ha descompuesto toda el agua oxigenada, queda una solución incolora de
NaBr. La ecuación global del proceso es:

H2O2(ac) 2 H2O(l) + O2(g)

4.2. DESCOMPOSICION TERMICA DEL CLORATO DE POTASIO.

– Colocar 0,5 gramos de KClO3 sólido en un tubo de ensayo seco, junto con pequeñas
bolitas de papel filtro.

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– Calentar suavemente hasta la descomposición de la sustancia problema. En este proceso
el clorato de potasio libera oxígeno que enciende los trozos de papel.

– Tome el tiempo que tarda la reacción.

– Repita la experiencia, pero además del KClO3 agregue al tubo una pequeña cantidad de
MnO2 y los trozos de papel filtro.

– Caliente al mechero, midiendo el tiempo de reacción.

– Registre sus observaciones y trate de explicar lo ocurrido.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. ¿Qué son catalizadores homogéneos, heterogéneos, activos, inertes, enzimas? Formule


ejemplos de cada uno.

2. Enumere cinco procesos industriales donde se efectúan reacciones químicas que requieren
la presencia de un catalizador.

3. ¿Cuál es el significado de los términos: Venenos catalíticos, promotores, catalizadores


negativos, sitios activos, autocatálisis, catálisis específicas y reacción en cadena?

4. La concentración de un reaccionante A cambia de 0,05 moles/litro hasta 0,025 moles/litro


en 30 minutos. Calcular la velocidad promedio de reacción durante este intervalo.

5. Un matraz contiene 0,100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo con
la reacción hipotética en fase gaseosa: A(g) B(g). Se recogen los datos siguientes:

Tiempo (segundos) 0 30 60 90 120


Moles de A 0,100 0,0595 0,0354 0,0210 0,0125

(a) Calcule el número de moles de B en cada tiempo indicado en la tabla. (b) Mediante
un gráfico, determine si es reacción de primer o segundo orden. (c) ¿Cuál es el valor de la
constante de velocidad para la reacción? (d) ¿Cuál es la vida media?

6. La descomposición del N2O5 , tiene lugar en presencia de CCl4 , y se ocurre como sigue:

2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)

La ecuación de velocidad es de primer orden respecto al N 2O5. A 45º C, la constante de


velocidad vale 6,08 x 10-4 s-1. (a) Escriba la ecuación de velocidad para la reacción, (b)
¿Cuál es la velocidad de la reacción cuando [N2O5] es 0,10 M? (c) ¿Qué sucede con la
velocidad cuando la concentración del N2O5 se duplica a 0,20 M?

7. Una sustancia se descompone según la cinética de primer orden, siendo sus constantes de
velocidad:

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Temperatura (ºC) K (s-1)
15 4,18 x 10-6
20 7,62 x 10-6
25 1,37 x 10-5
30 2,41 x 10-5
37 5,15 x 10-5

Calcular la Ea y el factor de frecuencia A.

8. La energía de activación de una reacción no catalizada es 85 kJ / mol. La adición de un


catalizador reduce la energía de activación a 55 kJ / mol. Suponiendo que el factor de
colisión no cambia, ¿Por qué factor aumentará el catalizador la velocidad de reacción a) A
25º C, b) A 125º C?

9. Un trozo de carbón arde en el aire a una velocidad moderada. El polvo de carbón se


quema explosivamente. El bromo líquido reacciona más lentamente que el vapor de
bromo. Explique estos hechos basándose en la teoría de las colisiones.

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 3:

DETERMINACION DEL ORDEN DE UNA


REACCION QUIMICA

1. OBJETIVOS.

 Hallar experimentalmente el orden de una reacción química, medir su velocidad y efectuar


los cálculos para formular su ecuación cinética.

 Capacitar al estudiante para aplicar las ecuaciones cinéticas, verificar los mecanismos por
los cuales transcurren las reacciones bioquímicas y fisicoquímicas y resolver problemas
sencillos de aplicación.

2. DISCUSION TEORICA.

El orden de reacción, ha sido definido como la suma de todos los exponentes de las
concentraciones que aparecen en la expresión de velocidad. Un caso muy sencillo se presenta
en las reacciones llamadas de primer orden cinético, donde la velocidad de la reacción es
directamente proporcional a la primera potencia de la concentración de una de las sustancias
reaccionantes. Cuando la velocidad esté determinada por las concentraciones de dos de las
sustancias reaccionantes, elevadas cada una a la primera potencia o por la concentración de
una sola sustancia reaccionante elevada a la segunda potencia, será una reacción de segundo
orden. En una reacción de tercer orden, la velocidad de reacción dependerá, ya sea, de la
concentración de una sola sustancia reaccionante elevada a la tercera potencia; o de las
concentraciones de dos sustancias reaccionantes, una elevada a la primera potencia y la otra a
la segunda; o también de las concentraciones de tres sustancias reaccionantes distintas, cada
una elevada a la primera potencia. La mayor parte de las reacciones de tercer orden son muy
complejas y en realidad involucran una serie de etapas rápidas y lentas en las que participan
dos o más procesos elementales, cada uno de ellos de primer o segundo orden. En todos los
casos, el estudio experimental de la influencia de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la velocidad de reacción es muy importante. La excepción la constituyen las
reacciones de orden “cero”, cuya denominación deriva del hecho de tener una velocidad que
es constante y no está influenciada por la concentración de ningún reactivo, sino por algún
otro factor límite externo, tal como la absorción de luz en algunas reacciones fotoquímicas, la
electricidad, el calor, los catalizadores, etc.

Es conveniente diferenciar el orden de una reacción de la molecularidad de la misma,


conceptos que a menudo son idénticos, pero que en ciertos casos se presentan diferentes. El
orden de reacción indica la forma en que ésta se puede transcribir matemáticamente, mientras
que la molecularidad se refiere a la naturaleza misma de la reacción que se produce.

La velocidad de reacción siempre es considerada como una cantidad positiva que se


puede expresar en segundos, minutos u horas.

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Los datos experimentales de la concentración de un reaccionante o de un producto en
tiempos diversos, que se pueden obtener retirando una muestra del sistema y analizándola, a
una temperatura constante, se consiguen muchas veces mediante el uso de alguna medición
física. Así por ejemplo, se puede usar el cambio de presión en una reacción gaseosa que
ocurre en un sistema a volumen constante, o la variación de volumen a presión constante;
también es posible emplear la variación en el índice de refracción que acompaña a muchas
reacciones en solución; la rotación óptica cuando los reaccionantes o los productos son
ópticamente activos; o sino mediante medidas de conductividad eléctrica. Para reacciones que
avanzan sensiblemente en tiempos tan cortos como centésimas de segundo, el estudio de su
cinética es posible, cuando una sustancia del sistema en reacción absorbe radiación de las
regiones del infrarrojo o del ultravioleta.

Por su parte, el mecanismo de la reacción indica la manera como se desarrolla el


proceso en función del tiempo. Es ideal considerar que el mecanismo de las reacciones consta
de un paso simple, aunque es más satisfactorio explicarla mediante una serie de pasos, cada
uno de los cuales se basa en un traslado sencillo de átomos o electrones. Esto conduce a la
necesidad de utilizar intermedios químicos que son formados por los reactantes y después se
combinan de alguna manera para generar los productos de la reacción. De acuerdo al tipo de
intermediario que se forma las reacciones se pueden producir por mecanismos de formación
de radicales libres, o por formación de intermediarios iónicos o se consideran reacciones de
naturaleza polar.

Las reacciones gaseosas generalmente involucran radicales libres en su desarrollo, al


igual que algunas importantes reacciones en solución con solventes no polares, la mayoría de
ellas iniciadas por la luz (reacciones fotoquímicas), mientras que las reacciones iónicas, tanto
orgánicas como inorgánicas, incluyen el volumen de reacción, ocurren en solución y se
caracterizan por intermediarios iónicos o cargados eléctricamente.

El método experimental más práctico para hallar la velocidad de una reacción química,
consiste en determinar la cantidad de sustancia reaccionante descompuesta luego de varios
intervalos de tiempo y reemplazar los datos en las ecuaciones cinéticas para reacciones de
primer y segundo orden. La ecuación que lleve al valor más constante para la velocidad
específica de reacción, después de una serie de intervalos de tiempo, será la que mejor
corresponde al orden correcto de la reacción. Muy excepcionalmente, al no encontrar esta
correspondencia, la cinética sería de tercer orden. Una modificación del sistema, consiste en
emplear el método gráfico, donde la comparación del tiempo (“t”) en función del logaritmo
de concentración (“log c”) para una reacción de primer orden, es una línea recta. Otro método
utilizado, considera el tiempo necesario para completar la mitad de la reacción, vale decir la
vida media, que es independiente de la concentración inicial para una reacción de primer
orden.

En la parte experimental se va a determinar el orden de reacción de la hidrólisis básica


del acetato de etilo con NaOH, extrayendo muestras de la reacción en intervalos definidos de
tiempo a una temperatura establecida. Luego se efectuarán los cálculos respectivos, para
hallar el orden de la reacción. Si se cree que la reacción sigue una cinética de primer orden,
se representará gráficamente log a / (a - x) en función del tiempo. Si los puntos del gráfico no
se alinean bien, trazar la mejor recta posible y de la pendiente determinar el valor de de la
constante k con sus dimensiones correspondientes.

Si el gráfico anterior no tiene la claridad debida o se supone que la reacción es de


segundo orden, ya que en este caso las concentraciones iniciales de los reaccionantes son las

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mismas, se representa en otro gráfico x / a(a - x) en función del tiempo y de la pendiente se
deduce el valor de k.

Una modificación que se realiza con fines prácticos, considera que “a” es la cantidad
inicial de material en un volumen dado, “x” es la cantidad gastada de reaccionante en el
tiempo “t”; por lo cual (a - x) es la cantidad remanente de reaccionante en el mismo tiempo
“t”. Todo esto se puede resumir en la ecuación:

2,303 a
k = ---------- log ---------
t a-x

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Fiolas de 100 mL – Solución 0,02 M de acetato de etilo


– Vasos de precipitados de 100 mL – Solución 0,02 M de NaOH
– Pipetas de 10 y 5 mL – Solución de HCl 0,01 M
– Matraces erlenmeyer esmerilados – Agua destilada
– Matraces de 150 mL – Indicador fenolftaleína
– Baño maría
– Termómetros
– Cronómetro
– Agitadores o baguetas
– Bureta

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

– Efectúe los cálculos requeridos para preparar 100 mL de solución de acetato de etilo 0,02
M y 100 mL de NaOH, también 0,02 M.

– Prepare ambas soluciones y páselas a dos matraces erlenmeyer con tapa esmerilada los
cuales serán sumergidos de inmediato en baño maría a 25º C, durante 45 minutos.

– Por separado, preparar otros cuatro enlenmeyers con 20 mL de solución de HCl 0,01 M y
20 mL de agua destilada libre de CO2.

– Transcurrido el tiempo indicado iniciar la reacción, para lo cual se vierte rápidamente la


solución del éster sobre el álcali agitando vigorosamente durante 10 segundos. Apenas
caiga la primera porción del éster sobre la otra solución, iniciar la marcha del cronómetro.

16
– El erlenmeyer con el sistema reaccionante, de inmediato se coloca en el baño maría y a los
3, 5, 9 y 13 minutos, aproximadamente, después de haberse iniciado la reacción se
extraerán muestras de 20 mL para la determinación del pH de cada una.

– Realizar el análisis de cada muestra extraída del matraz, titulando el exceso de NaOH que
no ha reaccionado, con la solución de HCl 0,01 M, utilizando indicador fenolftaleína hasta
obtener un medio incoloro.

– Realizar los cálculos y gráficos para calcular k.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Complete el siguiente cuadro con sus datos experimentales:

2.
Tiempo pH Vol. HCl Moles Nº moles A-x log de A (a - x)
(segundos) gastado de HCl NaOH a / (a - x)

3
5
9
13
¿Qué es orden de reacción?

3. ¿Cuáles son las características y fórmulas de las reacciones de orden cero, primer orden y
segundo orden?

4. ¿Cuál es la diferencia entre molecularidad y orden de reacción?

5. ¿Cuál es el orden de la reacción de hidrólisis básica del acetato de etilo? Fundamente.

6. La constante de primer orden para la descomposición de un cierto insecticida en agua a


12º C es 1,45 años--1. Cierta cantidad de este insecticida es arrastrada hacia un lago el
primero de junio, lo que origina una concentración de 5 x 10--7 g/cm3 de agua. Suponiendo
que la temperatura efectiva del lago es 12º C, (a) ¿Cuál será la concentración del
insecticida el primero de Junio del año siguiente? (b) Cuánto tiempo se requiere para que
la concentración del insecticida descienda hasta 3 x 10--7 g/cm3?

7. Definir: periodo de inducción, estado estable, explosión, dinámica de reacción, reacciones


compuestas, tipos de reacciones compuestas.

8. ¿Qué técnicas existen para medir la velocidad de reacciones muy rápidas?

9. La constante de velocidad vale 1,3 x 1011 L mol--1 s--1, para la reacción:

H+ + OH-- H2O

Calcule la vida media para el proceso de neutralización si (a) [H +] = [OH--] = 0,1 M y (b)
[H+] = [OH--] = 1 x 10--4 M.

17
10. El isótopo P1532 emite radiación y tiene una vida media de 14,3 días. Calcule: (a) El valor
de la constante de velocidad en s--1 y (b) ¿Qué porcentaje de la actividad inicial queda
después de I) 10 días, II) 20 días III) 100 días?

11. Se conocen los datos siguientes para la descomposición en fase de vapor del óxido de
etileno, en metano y monóxido de carbono, a la temperatura de 414,5º C:

Tiempo (min) 0 5 7 9 12 18
Presión (mm de Hg) 116,5 122,6 125,7 128,7 133,2 141,4

Demostrar que esta descomposición sigue una reacción de primer orden y calcular la
constante de velocidad específica.

12. Una reacción de segundo orden, donde [A] = [B], experimenta una transformación del
25% después de 10 minutos. Determinar: (a) La velocidad específica de la reacción, (b)
Su periodo de vida media.

13. La constante de velocidad de una reacción de primer orden es 0,0896 min--1, a 25º C. (a)
¿Cuál es su vida media? (b) Si la concentración inicial era 0,33 M, ¿Cuál será la
concentración después de 6,4 minutos? (c) ¿Cuánto tiempo se tardará en disminuir la
concentración de 0,25 M hasta 0,15 M? (d) ¿Cuánto tiempo tomará transformar el 62%
del material inicial?

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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 4:

EQUILIBRIO QUIMICO

1. OBJETIVOS.

 Estudiar y comprender los fundamentos del equilibrio químico y físico como un proceso
dinámico, así como los factores que determinan las concentraciones relativas de reactivos
y productos en el estado de equilibrio.

 Expresar la posición de equilibrio de una reacción química en términos cuantitativos, de


acuerdo con la ley del equilibrio químico; además de comprender las propiedades de la
constante de equilibrio y sus expresiones.

 Aplicar equilibrios químicos importantes en la explicación de un gran número de


fenómenos naturales y predecir las condiciones de concentración, presión y temperatura
que permitan una combinación con óptimo rendimiento.

2. DISCUSION TEORICA.

El equilibrio que se establece en los procesos físicos y en las reacciones químicas es


un estado dinámico que puede desplazarse ya sea hacia los reactivos o hacia los productos,
por la intervención de varios factores extremos, tales como: concentración de los reactivos,
naturaleza de los mismos, presión (sólo para gases) y principalmente temperatura. En el
momento del equilibrio, la velocidad de formación de los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad de formación de los reactivos a partir de los productos y por lo tanto, las
concentraciones de todas las sustancias del sistema ya no se altera más. Para que haya
equilibrio, ni los reactivos ni los productos pueden escapar del sistema.

La mayoría de las reacciones familiares de la química Inorgánica, especialmente las de


la química Analítica, son irreversibles ya que siguen progresando hasta que una de las
sustancias reaccionantes, llamada reactivo limitante, se agote. Al lado de estas reacciones
completas, existen muchas otras en las cuales fracciones importantes de todas las sustancias
reaccionantes permanecen inalterables, cuando alcanzan un estado de equilibrio dinámico
(reversibles), allí la reacción inicial o progresiva y la reacción opuesta o regresiva están
procediendo a velocidades iguales en sentidos contrarios, independientemente del tiempo
que tarde en lograrse el estado de equilibrio y de la dirección en que transcurre la reacción.
Estas fracciones varían con la temperatura y presión, y fundamentalmente con las
proporciones de las sustancias reaccionantes que se colocan juntas.

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Es probable que todas las reacciones químicas tengan lugar en ambos sentidos, pero en
muchos casos la extensión de la reacción regresiva es tan pequeña que se desprecia,
pudiéndose considerar a tales reacciones como que proceden a completarse en un solo
sentido. En resumen, en las reacciones reversibles tanto la reacción directa como la reacción
inversa tienen lugar en proporción considerable.

La ley del equilibrio químico, conocida como ley de acción de masas fue enunciada
por GULDBERG Y WAAGE en 1854, establece “La velocidad de una reacción química es
directamente proporcional al producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes,
cada una elevada a una potencia que resulta de su balance estequiométrico”. La expresión
matemática de la ley, para una reacción tipo:

aA + bB cB + dD

Obtenida por consideraciones cinéticas, será:

[C]c [D]d
Keq = Kc = ---------------
[A]a [B]b

Ahora, de acuerdo con la ecuación de estado de los gases ideales, donde la presión de
los mismos es directamente proporcional a sus concentraciones (P = cRT / M), se deriva una
constante de equilibrio en base a presiones parciales, aplicable sólo a sistemas gaseosos:

PCc PDd
Kp = --------------
PAa PBb

Siendo la relación entre ambas constantes:

Kp = Kc (R T)Δn

En esta igualdad Δn es la diferencia entre el número de moles de los productos menos


el número de moles de reactivos, de modo que si su valor es cero:

Kp = Kc

Los equilibrios químicos se conocen como homogéneos, cuando los reactivos y los
productos se encuentran en el mismo estado físico o de agregación; o heterogéneos si estos
reactivos y productos aparecen en diferentes estados físicos. Los sólidos no aparecen en las
expresiones de las constantes de equilibrio porque se considera su actividad como invariable y
unitaria.

20
Las ecuaciones anteriores también se pueden aplicar a los equilibrios heterogéneos,
como son los equilibrios iónicos, donde destaca el caso de las sales poco solubles.

El principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se perturba, el


equilibrio se desplazará para reducir al mínimo la influencia perturbadora. Por este principio,
si se agrega un reactivo o producto a un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazará para
consumir la sustancia adicionada. Los efectos de quitar reactivos o productos y de modificar
la presión o el volumen de una reacción se pueden deducir en forma similar. El cambio de
entalpía de una reacción indica como afecta al equilibrio un cambio de temperatura: Si la
reacción es endotérmica el aumento de temperatura desplazará el equilibrio hacia la derecha,
si es exotérmica el incremento de temperatura lo desplazará hacia la izquierda. En cambio,
los catalizadores afectan a la velocidad con que se logra el equilibrio, pero no alteran a la
constante del mismo.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Gradilla con tubos de ensayo – Solución de K2CrO4


– Lunas de reloj – Solución de K2Cr2O7
– Vasos de precipitados – Solución concentrada de NaOH
– Pipetas – HCl concentrado y en solución
– Agitadores – CoCl2 sólido y en solución acuosa
– Matraces erlenmeyer – Solución de KIO3
– Mecheros de alcohol – Solución de Na2S2O3
– Tapones de jebe – Indicador almidón
– HNO3 concentrado
– Granallas de cobre metálico

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1. EQUILIBRIO ION CROMATO - ION DICROMATO.

– Tome dos tubos de ensayo limpios y secos y coloque en ellos 0,5 mL de las soluciones de
K2CrO4 y K2Cr2O7 respectivamente. Anote las características de cada solución.

– Agregue a cada tubo, gota a gota, la solución de NaOH hasta que alguna de las soluciones
cambie de color. Guarde las soluciones y registre lo observado.

– En otros dos tubos limpios, vierta nuevamente 0,5 ml de las soluciones de K 2CrO4 y
K2Cr2O7. Esta vez adicione a cada tubo y gota a gota, la solución de HCl hasta que alguno
de ellos cambie de color.

– Registre todas sus observaciones y trate de explicar el fenómeno.

21
4.2. EFECTO DE LA TEMPERATURA.

– Disuelva unos cristales de CoCl2 en solución acuosa de HCl, hasta la aparición de una
coloración azul. Por separado, en otro tubo de ensayo coloque 1 mL de solución acuosa de
CoCl2 , la cual es de color rosado.

– A continuación, combine 1 mL de cada solución. Notará que la solución se torna de color


violeta por el predomino de los iones CoCl4-2 en cantidades apreciables.

– Caliente el tubo con la mezcla, hasta que tome una coloración azul. Interprete.

– Ahora deje enfriar el tubo en reposo. Aparecerá un color rosado.

– Anote los resultados obtenidos e interprete lógicamente el fenómeno.

4.3. EFECTO DE LA CONCENTRACION.

– Preparar cinco tubos de ensayo limpios debidamente etiquetados y enumerados.

– Vierta a todos los tubos las siguientes cantidades de solución de KIO 3 : Al primero 5 mL,
al segundo 4 mL; al tercero 3 mL; al cuarto 2 mL y al quinto 1 ml. Complete el volumen a
5 mL con agua destilada, en todo el conjunto de tubos de ensayo.

– Acidule cada tubo con tres gotas de H2SO4 diluido, y luego adicione unas gotas del
indicador almidón.

– Ahora, agregue al primer tubo 5 mL de solución de Na 2S2O3, agite bien y controle el


tiempo de reacción, que termina con la aparición de una coloración azul oscuro.

– Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes, por separado. Interprete.

4.4. EQUILIBRIO GASEOSO.

– En un matraz de 100 mL efectúe la combinación de una pequeña lámina de Cu metálico


con HNO3 concentrado.

– Apenas se lleve a cabo la reacción, tape bien el matraz y observe el desprendimiento


gradual de un gas color pardo, a temperatura ambiente (NO2).

– Lleve el matraz con su contenido a refrigeración a 0º C. A medida que baja la temperatura


desaparecerá el gas color pardo y se aparecerá otro gas casi incoloro (N2O4).

– Finalmente caliente suavemente el matraz en el mechero. Volverá la presencia del primer


gas.

– Pasado un tiempo prudencial ya no habrá cambio de color de los gases. Explique estos
cambios del proceso.

22
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Formule las ecuaciones balanceadas de las experiencias realizadas.

2. Definir con claridad: Constante de equilibrio, expresión de equilibrio, desplazamiento del


equilibrio, cociente de reacción, equilibrio homogéneo, equilibrio heterogéneo.

3. Ilustre la ley de acción de masas con la ecuación: H2(g) + O2(g) H2O2(g)

4. La constante de equilibrio a 2000º C, es Kc = 2,4 x 103, para la reacción:

2 NO(g) N2(g) + O2(g)

Calcular: (a) El valor de Kp, (b) La constante de equilibrio Kc para la reacción inversa, (c)
A esta temperatura, ¿Favorece el equilibrio al NO o al N2 y O2?

5. Una mezcla de 0,1 mol de CO2 0,05 mol de H2 y 0,1 mol de agua se coloca en un
recipiente de un litro, y se establece el equilibrio:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

En el equilibrio [CO2] = 0,0954 M. (a) Hallar las concentraciones de equilibrio del H2 , CO


y H2O, (b) Calcular el Kc de la reacción y (c) Se puede calcular el Kp del proceso?

6. ¿Cómo afectan los cambios siguientes al valor de la constante de equilibrio de una


reacción exotérmica: (a) Extracción de un reactivo o producto, (b) Disminución del
volumen, (c) Disminución de la temperatura y (d) Adición de un catalizador?

7. A 80º C, Kc = 1,87 x 10–3 para la reacción siguiente:

PH3BCl3(s) PH3(g) + BCl3(g)

Determinar las concentraciones en equilibrio cuando se coloca una muestra sólida del
reactivo en un recipiente cerrado y se descompone hasta alcanzar tal equilibrio.

8. A cierta temperatura la constante de equilibrio es Kc = 9,00, para la reacción:

H2(g) + Br2(g) HBr(g)

Si inicialmente mezclamos 2 moles de H2(g) y 2 moles de Br2(g) en un recipiente de 5 L,


halle las concentraciones molares en equilibrio de todas las sustancias, a esa temperatura.

9. El valor de Kp es 0,40 a 80º C para la reacción reversible:

N2O4(g) NO2(g)

Si la presión total del sistema es 2,40 atm, ¿Cuál será la presión parcial del gas NO 2 en el
equilibrio?

10. ¿Qué indica una constante de equilibrio mucho menor que uno?¿Mucho mayor que uno?

23
11. A 1000º C la constante de equilibrio para la descomposición del agua es Kc = 9 x 10–12,
siendo la reacción:
2 H2O(g) 2 H2(g) + O2(g) (1)

A la misma temperatura la constante de equilibrio en la síntesis de HCl es Kc = 1 x 107


Cl2(g) + H2(g) 2 HCl(g) (2)

Calcule la constante de equilibrio Kc, a 1000º C para el proceso Deacon:

4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)


12. Si se dejan reaccionar cinco moles de ácido acético y cinco moles de etanol en un tubo
sellado y a 100º C hasta que se establezca el equilibrio, a) ¿Cuántas moles de éster y
agua se formarán? , b) ¿Cuántas moles de ácido y alcohol quedarán sin reaccionar? La
constante de equilibrio a esa temperatura es Kc = 4. La ecuación de la reacción es:

CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)

13. Una muestra de bromuro de nitrosilo se descompone de acuerdo con la ecuación:

NOBr(g) NO(g) + Br2(g)

Una mezcla en equilibrio en un recipiente de 5 L contiene 3,22 g de NOBr, 3,08 g de NO


y 4,19 g de Br2. Hallar los valores de Kc y Kp.

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 5:

DETERMINACION DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

1. OBJETIVOS.

 Calcular el producto de solubilidad estudiando el equilibrio a diferentes temperaturas entre


una sal ligeramente soluble en agua y sus iones en solución y aplicar este concepto a
soluciones de cualquier electrolito que sea poco soluble.

 Comprender el concepto de solución saturada de electrolitos escasamente solubles, y la


importancia del producto de solubilidad en la formación de precipitados, lo que es una
importante operación del análisis cuantitativo.

2. DISCUSION TEORICA.

Los equilibrios que más se han estudiado son los que incluyen ácidos, bases y sales
solubles en el agua, siendo homogéneos, con todas las especies en el mismo estado físico.
Pero hay equilibrios que tienen relación con otro tipo importante de reacciones en solución: la
disolución o precipitación de compuestos iónicos que constituyen sistemas heterogéneos. Este
tipo de fenómenos ocurren tanto en el interior de los seres vivos como en su alrededor, así
por ejemplo: la precipitación de ciertas sales en los riñones da lugar a los cálculos renales, la
disolución del esmalte dental provoca caries dental, la precipitación de CaCO3 de las aguas
subterráneas produce estalactitas y estalagmitas en las cavernas de piedra caliza, etc.

Las reglas de solubilidad permiten predecir en forma cualitativa si una sustancia es


muy soluble o poco soluble en el agua; mientras que con los equilibrios de solubilidad se
pueden hacer predicciones cuantitativas acerca de la cantidad de un compuesto que se va a
disolver y también analizar los factores que afectan a la solubilidad, como son:

 El efecto del ión común: El agregado de sustancias que poseen iones en común con una
sal ligeramente soluble, origina una disminución en la solubilidad de la sal, por la
presencia de un segundo ión igual.

 El pH: La solubilidad de cualquier compuesto iónico cambia si la solución se hace muy


ácida o básica. Los efectos son bastante notorios sólo cuando uno de los iones que
participan, o los dos, son moderadamente ácidos o básicos. En general, la solubilidad de
las sales ligeramente solubles que contienen aniones básicos aumenta conforme se reduce
el pH.

 Formación de iones complejos: La solubilidad de las sales metálicas aumenta en presencia


de bases Lewis adecuadas, como NH3 , CN-1 , OH-1 , etc.

25
 Anfoterismo: Muchas sustancias insolubles en el agua resultan solubles en ácidos y bases
fuertes, porque ellas mismas tienen capacidad de actuar ya sea como un ácido y como una
base.

Un equilibrio iónico heterogéneo especial, se presenta en la solubilidad de las sales


difícilmente solubles en el agua. Cuando una sal ligeramente soluble, como el cloruro de
plata, se agita con agua hasta que la solución sea saturada (aquella en la cual la solución está
en contacto con soluto sin disolver), se establece un equilibrio entre la fase sólida en exceso y
la sal disuelta que está presente por completo en forma iónica. La teoría corriente acerca de
las soluciones considera que no existe concentración apreciable de moléculas no ionizadas en
las soluciones diluidas de electrolitos fuertes (caso de las sales que son compuestos de tipo
electrovalente). En el cloruro de plata, el equilibrio dinámico establecido entre el sólido en
suspensión y la sal disuelta en solución acuosa saturada, se puede representar por la ecuación:

AgCl(s) Ag+ + Cl-

La expresión para la constante de equilibrio del proceso es:

aAg+ x aCl-
Ka = ---------------------
aAgCl

Pero, como la actividad del sólido es la unidad:

Ka = aAg+ x aCl-

En soluciones suficientemente diluidas, las actividades se pueden sustituir por las


concentraciones, llegando finalmente a la expresión:

Kps = [Ag+] [Cl-]

Puesto que el equilibrio expresa el grado en el que el sólido es soluble en el agua, la


constante de equilibrio Kps se conoce como la constante del producto de solubilidad (o
simplemente producto de solubilidad) del cloruro de plata. El Kps expresa cuantitativamente
la medida en la que el compuesto se disuelve, y es igual al producto de las concentraciones de
los iones que participan en el equilibrio, cada una elevada a la potencia de su coeficiente en la
ecuación de equilibrio.

En 1889 Nernst introdujo el principio del producto de solubilidad como sigue: “En
una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente soluble, el producto de las
concentraciones de los iones elevadas a una potencia igual al número de veces que el ión
aparece en la ecuación que representa la disociación del electrolito, es una constante a una
temperatura determinada”. Por consiguiente, la expresión de equilibrio para la disolución de
un sólido iónico ligeramente soluble, depende únicamente de las concentraciones molares de
las especies en solución.

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Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad. La solubilidad
de una sustancia es la cantidad que se disuelve para formar una solución saturada, se expresa
en gramos de soluto por litro de solución. Si se trata del número de moles de soluto que se
disuelven al formar un litro de solución saturada del soluto, se llama solubilidad molar. El
producto se solubilidad (Kps) es la constante de equilibrio para el sistema formado por un
sólido iónico y su solución saturada. En los equilibrios de solubilidad es necesario poder
interconvertir solubilidad y Kps.

Es necesario hacer notar, que la expresión del producto de solubilidad sólo se aplica,
con suficiente exactitud, a soluciones saturadas de electrolitos poco solubles y cuando la
concentración de otros electrolitos es pequeña. En concentraciones grandes de electrolitos,
aumenta la concentración iónica y también la fuerza iónica de la solución, lo que hace
disminuir los factores de actividad de los iones y aumentar la solubilidad para mantener
constante el producto de solubilidad.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Fiola de 100 y 250 mL – Cristales de bitartrato de potasio


– Vasos de precipitados de 50 mL (KHC4H4O6)
– Pipetas de 10, 5 y 1 mL – NaOH sólido
– Agitadores – Solución de NaOH 0,1 N
– Matraces erlenmeyer – Indicador fenolftaleina
– Balanza analítica
– Bureta de 50 mL
– Termómetro

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. DETERMINACION DE SOLUBILIDAD DEL BITARTRATO DE POTASIO EN


AGUA, POR EL METODO GRAVIMETRICO.

– En la balanza analítica pesar un vaso de precipitados de 50 mL vacío, luego agregarle una


pequeña cantidad de bitartrato de potasio (KHC4H4O6) y con la mayor exactitud posible,
volver a pesar el conjunto.

– Medir exactamente 10 mL de agua destilada y añadirlos al vaso de precipitados que


contiene al bitartrato de potasio sólido.

– Medir la temperatura de la mezcla y agitar durante unos diez minutos para lograr que se
disuelva la mayor cantidad posible del bitartrato. Si se disuelve todo el sólido, pesar 0,5
gramos más de muestra y agregarlos al vaso sin dejar de agitar.

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– Dejar en reposo unos minutos y con cuidado retirar la solución del vaso, tratando de
quedarse sólo con el sólido. Enseguida, calentar el vaso y su contenido hasta evaporación
total de la parte líquida.

– Pesar el vaso con su contenido totalmente seco, siempre con la mayor precisión.

– Efectuar los cálculos para determinar la solubilidad del bitartrato de potasio en agua. La
sal viene con una pureza del 99,9%, y su peso molecular es 188,18.

– Determine al valor de la constante del producto de solubilidad (Kps).

4.2. DETERMINACION DE SOLUBILIDAD DEL BITARTRATO DE POTASIO POR


EL METODO VOLUMETRICO.

– Prepare 250 mL de solución de NaOH 0,1 N. Determine el factor de corrección de esta


solución y coloque parte de ella en una bureta, hasta el aforo.

– Aparte, prepare 100 mL de solución aproximadamente 0,1 N de bitartrato de potasio, en


una fiola y agite bien para lograr la máxima solubilidad.

– Mida 25 mL de la solución del bitartrato de potasio de la fiola, llévelos a un matraz


erlenmeyer, caliente a 70º C y titule en caliente, con la solución de NaOH 0,1 N,
utilizando indicador fenolftaleina o azul de timol.

– Repita las titulaciones con otras muestras de 25 mL de la solución del bitartrato de


potasio, registrando sus resultados. Las titulaciones individuales no deben diferir en más
de 0,1 mL. El bitartrato de potasio es escasamente soluble en agua fría, debe titularse en
caliente para aumentar la solubilidad.

– Proceda a calcular la normalidad del bitartrato, su solubilidad en agua y su constante del


producto de solubilidad a la temperatura del experimento.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Registre todos los cálculos efectuados en la práctica y discuta sobre sus resultados
experimentales.

2. Busque en la literatura el valor del Kps del bitartrato de potasio y compare sus resultados,
analizando las causas de los posibles errores.

3. ¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor del Kps del sulfato de plata (Ag 2SO4), si la
solubilidad de la sal es de 5,7 x 10--3 g/mL?

4. El valor del pKps del fluoruro de torio (ThF 4) es 18,89. (a) ¿Cuántos gramos de Th +4
estarán presentes en 500 mL de una solución saturada de ThF 4? (b) Cuántos gramos de
ThCl4 podrán disolverse, teóricamente, en 500 mL de una solución que contiene 9,5
gramos de iones fluoruro?

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5. Hallar la solubilidad en moles/litro del Ag3PO4 , conociendo su producto de solubilidad,
que es: Kps = 1,8 x 10-18.

6. (a) ¿Cuál es la concentración de iones oxidrilo en una solución de hidróxido de sodio


cuyo valor de pH es 11,6? (b) ¿Cuántos gramos de magnesio quedarían disueltos en 500
mL de tal solución, conociendo que el producto de solubilidad del hidróxido de magnesio
Mg(OH)2 es 3,4 x 10--11?

7. La concentración de una solución saturada de Ag2CrO4 es 0,052 N. Determinar el valor del


producto de solubilidad del Ag2CrO4.

8. Calcule la solubilidad molar del Fe(OH)3 en una solución acuosa de pH = 11,0; si el Kps
es 2,64 x 10-39, a 25º C.

9. Determinar el producto de solubilidad del yodato de plomo Pb(IO 3)2 , sabiendo que una
solución saturada de la sal contiene 1 x 10--2 gramos de iones yodato por litro.

10. El bromuro mercuroso (Hg2Br2) se disocia en iones Hg2+2 y Br--1. Si su solubilidad es de


0,039 mg/L, ¿Cuál será su producto de solubilidad?

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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 6:

EQUILIBRIO ACIDO BASE

1. OBJETIVOS.

 Describir los conceptos modernos de las soluciones de electrolitos, efectuando el estudio


de las teorías sobre ácidos y bases, analizando las características de los compuestos que
producen iones H+1 y OH-1 en solución y comprobando su utilidad en la comprensión de
muchos fenómenos de los seres vivos.

 Comprender los mecanismos mediante los cuales se producen estos iones, los efectos de la
atracción interiónica, el papel que desempeña el solvente en la solución y las constantes de
equilibrio de ácidos y bases débiles.

 Cambiar las condiciones de equilibrio en soluciones de ácidos, bases y sales hidrolizadas,


para dar atención especial al cálculo de la concentración de iones hidrógeno y oxidrilo así
como del pH y pOH en esas soluciones.

2. DISCUSION TEORICA.

Los postulados generales de la teoría ácido base de Arrhenius de la disociación


electrolítica constituyen una parte muy importante de la ciencia moderna de las soluciones
electrolíticas. La teoría alcanzó un éxito notable por el hecho de coordinar situaciones
aparentemente sin relación acerca de las soluciones acuosas de ácidos, bases y sales de
compuestos clasificados como electrolitos. Trabajos anteriores a la teoría, habían establecido
que las soluciones acuosas de ácidos, bases y sales: (1) muestran propiedades coligativas
análogas, (2) conducen la corriente eléctrica y (3) tienden a reaccionar químicamente con
rapidez, si se les compara con soluciones de no electrolitos. Es más, muchos electrolitos en
solución muestran reacciones que parecen ser características de partes de la molécula más
que de la molécula entera. Así por ejemplo, se recordará que una solución de cualquier sal de
plata reacciona muy rápido con una solución de cualquier cloruro, produciendo un precipitado
blanco de cloruro de plata.

Las soluciones de los ácidos tienen todas sabor agrio o ácido y presentan reacciones
típicas de formación de color con los indicadores. De la misma manera, todos los hidróxidos o
bases dan reacciones de color con los indicadores y su sabor es amargo. Se pueden mezclar
soluciones de ciertas sales sin que haya evidencia de reacción química; sin embargo, al
evaporar estas soluciones se pueden obtener todas las combinaciones posibles de sales. Este
fenómeno evidencia, que cada una de las dos sustancias originales produjo dos partes al
disolverse y que, al evaporar el disolvente, se formaron sales con todas las combinaciones
posibles entre las partes.

30
Los puntos principales de la teoría de Arrhenius son los siguientes:

 Los electrolitos, cuando se disuelven en agua, se dividen parcialmente en partículas con


carga eléctrica llamadas iones. Cada ión tiene una o más cargas eléctricas, y la carga de
cada ión es igual a su estado de oxidación. El número total de cargas positivas de los
cationes es igual al número total de cargas negativas de los aniones.

 La disociación o ionización de un electrolito es una reacción química reversible, donde la


posición del equilibrio es característica de cada electrolito y de su concentración en la
solución acuosa.

 Por lo tanto, una solución electrolítica está formada por cationes, aniones y moléculas sin
disociar, y cuanto más se diluye la solución, mayor es el grado de disociación de la
misma. Sólo las soluciones a dilución infinita están totalmente disociadas.

 Los iones son partículas separadas del soluto, cada uno de ellos con sus propiedades
químicas y físicas específicas, con la capacidad de efectuar cambios sobre las propiedades
coligativas de las soluciones independientemente de otros iones y moléculas presentes.

La teoría de Arrhenius presenta algunas limitaciones, tales como: no explica de


ninguna forma el papel del solvente en la ionización, no detalla el proceso de ionización, no
considera las fuerzas de atracción entre los iones positivos y negativos, que pueden alterar sus
actividades.

LA TEORIA IONICA MODERNA ha modificado y agregado algunos postulados


nuevos en el campo de las soluciones electrolíticas, siendo los más importantes:

 Los iones se producen principalmente de dos formas: a) En compuestos electrovalentes,


por una simple separación de los iones que ya existían en el estado cristalino. b) Por
interacción del compuesto con agua o cualquier disolvente ionizante. En los ácidos y
bases fuertes la ionización es completa; mientras que en los ácidos y bases débiles es
incompleta.

 Cuando se pasa una corriente eléctrica a través de una solución de un electrolito, los
cationes se mueven hacia el cátodo, y los aniones se dirigen al ánodo. El movimiento de
estos iones permite el paso de la corriente eléctrica por la solución.

 Los iones actúan como moléculas de soluto sin carga en cuanto a su influencia sobre la
disminución del punto de congelación, el aumento del punto de ebullición, la disminución
de la presión de vapor y el establecimiento de la presión osmótica en las soluciones.

En 1923 Bronsted y Lowry propusieron de manera independiente un nuevo concepto


acerca de ácidos y bases, que se aplica no sólo al agua sino también a disolventes no acuosos
y que ha resultado ser muy útil en la interpretación de muchos fenómenos asociados con el
equilibrio iónico. Esta teoría define a un ácido, como cualquier sustancia, molecular o iónica,
capaz de ceder un protón (ión H +1); mientras que una base es cualquier sustancia, molecular o
iónica, capaz de aceptar al protón. El ácido después de donar al protón se convierte en la base
conjugada y la base después de aceptar al protón queda convertida en ácido conjugado.
Luego, en cada reacción hay dos parejas de ácidos y bases denominados pares conjugados.

31
La actividad o fuerza de un ácido o de una base depende de la facilidad con que done
o acepte un protón. La actividad de un ión se define como la concentración efectiva del ión
que es algo menor que su concentración real, debido a la desviación provocada por las
atracciones interiónicas. El coeficiente de actividad (γ) relaciona la molalidad del ión con su
actividad, y es el número por el que debe multiplicarse la molalidad del ión para obtener su
actividad:

a = γ.m

I) Constante de ionización de un ácido débil: Un ácido débil en solución acuosa establece


un equilibrio entre la forma molecular y la forma iónica de la sustancia, el cual se representa
por la ecuación:

HA(ac) + H2O(liq) H3O+1(ac) + A-1(ac)

Bronsted demostró que los iones hidrógeno o protones (H +1) no existen en forma libre,
ya que el cambio de energía libre de la reacción: H +1 + H 2O(liq) H 3O+1 es muy
grande y negativo, y por lo tanto, la constante de equilibrio de esta reacción debe ser también
muy grande. Los iones H+1 se encuentran hidratados constituyendo los iones hidronio o
hidroxonio (H3O+1). Luego, ambos iones tienen concentraciones similares [H+1]< >[H3O+1].

La expresión de la constante de equilibrio será:

[H+1][A-1]
Ka = ---------------- (1)
[HA]

En la ecuación Ka es la constante de ionización de un ácido débil y para simplificar la


expresión se ha utilizado [H+1] en lugar de [H3O+1]. La expresión implica que un ácido débil se
ionizará sin depender de su concentración, en el grado necesario para satisfacer Ka. El valor
de Ka se puede determinar en términos del grado de ionización (α) y de la concentración total
del ácido (c). Como [H+1] y [A-1] son iguales a la concentración del ácido multiplicada por la
fracción ionizada, podemos considerar que: [H+1] = αc ; [A-1] = αc y [HA] = c - αc.

Sustituyendo estos valores en la ecuación (1) se tiene:

αc x αc α2c2 α2c
Ka = -------------- = -------------- = ------------- (2)
c - αc c (1 - α) 1 - α

Como la expresión es válida únicamente para ácidos (o electrolitos) débiles, el grado


de ionización (α) será siempre pequeño, excepto en soluciones muy diluidas, por lo que se
puede despreciar al denominador, quedando la expresión:

32
Ka = α2c (3)

II) Constante de ionización de una base débil: De manera similar a la expresión para un
ácido débil, se puede derivar la ecuación de la constante de equilibrio de una base débil
(utilizando BOH), denominada constante de ionización de una base débil (Kb)

[B+1][OH-1]
Kb = ------------------ (4)
[BOH]

En términos del grado de ionización y de concentración total de la base, se tiene:

α2c
Kb = ------------- (5)
1 - α

Igualmente, despreciando el denominador:

Kb = α2c (6)

Los valores de Ka y Kb se pueden expresar en forma exponencial, empleando las


ecuaciones:

pKa = - log Ka

y pKb = - log Kb

III) Hidrólisis de sales: Cuando se disuelve una sal en el agua la solución puede permanecer
neutra o se puede hacer básica o ácida, dependiendo de cada sal. Si uno o más iones de la sal
agregada reacciona con cualquiera de los iones del agua, se destruirá el equilibrio iónico del
agua y por eso la solución se hará ácida o básica. Cuando se presenta este tipo de reacción se
dice que la sal está hidrolizada. Entonces, la hidrólisis de una sal es la interacción de los iones
de la sal con los iones del agua, lo cual cambia el pH de la solución. Por su reacción con el
agua las sales son de cuatro tipos: Sales de ácidos fuertes con bases fuertes; sales de ácidos
débiles con bases fuertes; sales de ácidos fuertes con bases débiles y sales de ácidos débiles
con bases débiles. Las tres últimas clases se hidrolizan con el agua. Las soluciones de ácidos
débiles con bases fuertes son básicas; las de ácidos fuertes con bases débiles son ácidas y las
de ácidos débiles con bases débiles se hidrolizan mucho más que las otras.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

33
MATERIALES REACTIVOS

– Gradilla con tubos de ensayo – pHmetro


– Lunas de reloj – Papel indicador universal
– Vasos de precipitados – Agua destilada
– Pipetas – Muestras de soluciones de fluidos
– Agitadores biológicos, productos farmacéuticos y
– Matraces erlenmeyer de fermentación.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1 pH DE SOLUCIONES DE FLUIDOS BIOLOGICOS.

– Colocar en una luna de reloj unos 5 mL de la muestra diluida y sumergir allí una tira de
papel indicador universal.

– Medir el pH comparando la tira humedecida del papel indicador con la escala se colores.

– Registrar su resultado, lavar bien la luna de reloj y secar.

– Repetir la operación con las otras muestras de los diferentes líquidos escogidos.

4.2 pH DE SOLUCIONES DE PRODUCTOS DE FERMENTACION.

– Preparar bien las muestras de los productos fermentados, y proceder del mismo modo que
en la experiencia anterior.

– Efectuar todas las determinaciones de pH utilizando el pHmetro.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Definir: Actividad de un ión, coeficiente de actividad, hidrólisis de una sal, efecto


nivelador de un disolvente.

2. ¿Cuál es el pH y el porcentaje de hidrólisis de una solución 0,001 M de cloruro de


amonio (NH4Cl)?

3. En la ionización de ácido cianhídrico (HCN) 0,01 M el valor de la constante de


ionización es 5 x 10-10, a 25º C Hallar: a) El grado de ionización y b) El porcentaje de
ionización.

4. El ácido nicotínico (niacina) de fórmula HC6H4NO2 es monoprótico. Una solución


acuosa de esta ácido tiene la concentración de 0,14 M. Determinar el pH de la solución,
sabiendo que el valor de la constante de ionización a 25º C, es: Ka = 1,4 x 10-5

34
5. El ácido cítrico H3C6H5O7 es triprótico y se encuentra en el zumo de limón. Calcular la
constante de equilibrio Ka de la siguiente reacción:

H3C6H5O7 3 H+1 + C6H5O7-3

Si: Ka(1) = 7,5 x 10-4 ; Ka(2) = 1,7 x 10-5 ; Ka(3) = 4 x 10-7

6. Se diluyen 20 mL de NH4OH 0,50 N con agua, hasta tener 100 ml de solución, y se titulan
con HCl 0,50 N. Calcular el valor del pH (a) Al inicio, (b) En el punto de equivalencia.

7. La reacción típica entre un antiácido y el ácido clorhídrico en el jugo gástrico es:

NaHCO3(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + CO2(g) + H2O(liq)

Determine el volumen de CO2 (en litros) generado a partir de 0,350 gramos de


bicarbonato de sodio y jugo gástrico en exceso, a 1 atm y 37º C:

8. Hallar el grado de ionización y el porcentaje de ionización: (a) De una solución de HF


0,6 M, (b) De una solución de HCN 0,6 M.

9. Calcular el pH de una solución de acetato de sodio 0,15 M ¿Cuál será su porcentaje de


hidrólisis?

10. Desarrolle los cálculos necesarios para preparar un amortiguador de citrato de pH


5,40.

11. ¿Cuál será la concentración de iones hidrógeno y el pH en 500 mL de una solución 0,1
M de ácido benzoico a 25º C, si la solución contiene además 2 gramos adicionales de
iones benzoato, agregados en forma de benzoato de potasio?

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PRACTICA Nº 7:

PREPARACION DE SOLUCIONES BUFFER

1. OBJETIVOS.

 Efectuar los cálculos adecuados que permitan hallar tanto el pH de las soluciones buffer o
amortiguadoras, como las cantidades de ácido y sal requeridas para en pH determinado y
resolver problemas de aplicación.

 Dominar las técnicas de preparación de soluciones amortiguadoras empleando diferentes


ácidos y sus sales correspondientes, para conocer sus propiedades y sus efectos en los
organismos vivos.

 Preparar y evaluar un sistema amortiguador de pH.

2. DISCUSION TEORICA.

Muchos alimentos contienen importantes concentraciones de ácidos, los cuales pueden


estar presentes en forma natural o agregarse en el procesamiento. Durante el proceso de
producción y posterior degradación de los alimentos los cambios de pH afectan a su sabor,
color, estabilidad, textura y comportamiento. En consecuencia, los ácidos y bases cumplen
importantes funciones en los seres vivos, tales como: control del crecimiento microbiano,
inhibición del pardeamiento, prevención de la oxidación de lípidos, favorecimiento de la
emulsificación y mejoramiento del sabor de los alimentos.

En los seres vivos existen complejos sistemas amortiguadores del pH o buffers, que
ayudan a mantener constante, o dentro de un rango estable, la concentración de iones H +1 o de
iones OH-1. Una solución amortiguadora soporta los cambios de pH que se producirían si se
diluyese la solución o si se añadiese un ácido fuerte o una base fuerte a la misma. Es bueno
recordar que los procesos de la vida sólo tienen lugar dentro de un intervalo de pH.

Los sistemas amortiguadores están formadas por: a) Un ácido débil y la sal iónica del
mismo ácido débil, como son los casos de ácido Acético y Acetato de Cobre, ácido Benzoico
y Benzoato de Sodio, ácido Fórmico y Formiato de Sodio, ácido Carbónico y Carbonato de
Sodio, ácido Fosfórico y Fosfato monosódico, Fosfato monosódico y Fosfato disódico, etc. b)
Una base débil con la sal iónica de la base débil, como por ejemplo: Amoniaco y Cloruro de
Amonio.

36
Experimentalmente se observa que una solución razonablemente concentrada de un
ácido débil y su sal o de una base débil y su sal es capaz de actuar como tampón. La razón de
este comportamiento radica en que el pH de la solución depende de la relación de sus
concentraciones moderadamente grandes, y la adición de una pequeña cantidad de ácido o
álcali a la solución sólo puede producir cambios inapreciables sobre estas concentraciones.

En el caso de que la composición de la solución tampón está dada por un ácido débil y
su sal iónica, el pH se puede encontrar aplicando la ecuación de HENDERSON -
HASSELBALCH, que es:

[Sal]
pH = pKa + log ------------
[Acido]

Donde Ka es la constante de ionización del ácido débil o constante de acidez. Por lo


tanto el pH depende del pKa del ácido y del logaritmo de la relación de concentraciones de la
sal y del ácido. La adición de una pequeña cantidad de cualquier sustancia ácido convertirá
algo de la sal a su forma ácida, y la adición de una pequeña cantidad de álcali convertirá algo
del ácido en sal. Pero si las concentraciones del ácido débil y su sal conjugada son bastante
grandes, estos cambios serán despreciables y el pH se mantendrá inalterable.

Si la composición del tampón es una solución de base débil son su sal, la expresión
será:

[Sal]
pOH = pKb + log ------------
[Base]

Y también:

[Base]
pH = pKw -- pKb + log ------------
[Sal]

Donde Kb es la constante de ionización de la base débil o constante de basicidad.


Entonces, el pOH depende del pKb y de la relación de concentraciones de la sal y de la base.
Como en el caso anterior, la adición de cualquier sustancia ácida transformará algo de la base
en sal y la adición de pequeñas cantidades de álcali podrá convertir algo de la sal de la base
débil en base.

A partir de las ecuaciones anteriores, se puede afirmar que el pH de una solución


tampón no depende de los valores absolutos de las concentraciones de los dos componentes
de la solución, sino únicamente de su relación. Sin embargo, está claro que los mínimos
cambios provocados por la adición de pequeñas cantidades de ácido o álcali dependerán de las
concentraciones absolutas de los componentes del sistema. La resistencia al cambio del pH de
una solución tampón viene expresada por su capacidad reguladora.

37
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Gradilla con tubos de ensayo – Solución patrón de ácido acético 0,2


– Fiolas de 50 y 100 mL M.
– Vasos de precipitados – Solución patrón de acetato de sodio
– Pipetas 0,2 M
– Buretas – Solución de HCl 0,2 M
– Matraces erlenmeyer – Solución de NaOH 0,2 M
– Potenciómetro

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. PREPARACION DE UNA SOLUCION BUFFER DE ACIDO ACETICO CON


ACETATO DE SODIO

– Efectuar los cálculos necesarios para la preparación de 100 mL de las soluciones patrón de
ácido acético, acetato de sodio, ácido clorhídrico e hidróxido de sodio.

– A partir de las soluciones patrón de ácido acético 0,2 M y acetato de sodio 0,2 M preparar
soluciones buffer de pH 4, 4,8 y 5,6.

– La preparación de las soluciones buffer es:

pH de solución mL de Ac. Acético mL de Acetato de Sodio

4.0 41 9
4,8 20 30
5.6 4,8 45,2

– Diluir todas las soluciones anteriores a 100 mL con agua destilada.

– Comprobar el pH de cada solución. En caso de obtener un pH diferente al indicado,


ajustar dicho pH, ya sea agregando un ácido fuerte o una base fuerte.

– Una vez ajustado el pH de cada solución buffer determine su capacidad amortiguadora de


la siguiente manera: Coloque en un vaso de precipitados un volumen determinado de
solución buffer (entre 30 y 40 mL), adicione en forma sucesiva 0,2 ml de HCl 0,2 M,
anotando para cada volumen de HCl añadido el pH que indica el potenciómetro hasta
observar un cambio brusco del pH de la solución.

– Proceda de igual modo adicionando, en forma sucesiva, 0,2 mL de la solución de NaOH


0,2 M.

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5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Explique el significado de las expresiones: Solución buffer, capacidad reguladora, máxima
capacidad reguladora y capacidad amortiguadora

2. Calcular el pH de las soluciones siguientes: (a) Propionato de potasio 0,080 M y ácido


propiónico 0,16 M, (b) Trimetil amina (CH3)3N 0,15 M y cloruro de trimetil amonio
(CH3)3NHCl 0,12 M.

3. Calcule en que proporción deben mezclarse benzoato de sodio y ácido benzoico para
obtenerse una solución amortiguadora de pH = 4,5, y de concentración 0,8 M.

4. Se mezclan 25 mL de amoniaco (NH3) 0,5 mol/L con 30 mL de cloruro de amonio


(NH4Cl) 0,25 mol/L y se completa a 100 mL de solución. Determinar el pH si el valor de
Kb es 1,8 x 10--5.

5. ¿Cuántas moles de cloruro de amonio NH4Cl es necesario agregar a 2 litros de amoniaco


NH3 0,10 M para obtener una solución amortiguadora cuyo pH sea 9,00? Suponer que la
adición de NH4Cl no modifica el volumen de la solución.

6. ¿Cuál es la concentración de iones hidrógeno y el pH en 500 mL de una solución 0,10 M


de ácido acético, a 25º C, si la solución contiene 2 gramos adicionales de iones acetato,
agregados en forma de acetato de potasio?

7. Determine el pH de una solución acuosa que contiene fenilamina (C 6H5NH2) 0,4 M y


cloruro de fenil amonio (C6H5NH3+1Cl--1) 0,44 M. (Kb = 4 x 10--10)

8. Calcular el pOH de una solución tampón que contiene amoniaco acuoso NH3 0,1 M y
cloruro de amonio NH4Cl 0,2 M, siendo el volumen de solución 200 mL.

9. Al mezclar 500 mL de ácido cítrico 0,2 M con 100 mL de NaOH 0,5 M ¿Cuál será el pH
de la solución resultante. (Ka = 7,5 x 10--4).

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PRACTICA Nº 8:

SOLUCIONES BUFFER Y CAPACIDAD AMORTIGUADORA

1. OBJETIVOS.

 Preparar tampones de fosfatos y boratos, con un valor determinado de pH, para estudiar
sus propiedades amortiguadoras y los cambios que se producen por la influencia de la
temperatura, de la concentración o de la fuerza iónica de la solución según su grado de
disociación.

 Medir la capacidad amortiguadora de las soluciones buffer y valorar su utilidad en la


estabilidad de los medicamentos y otros productos farmacéuticos.

2. DISCUSION TEORICA.

La ecuación de Henderson - Hasselbalch es útil por diversas razones: En primer lugar,


sirve para demostrar que las adiciones de pequeñas cantidades de ácido o base a un Buffer
producen mínimas variaciones de pH, en comparación con lo que ocurriría en el agua pura o
en otras soluciones corrientes. También se usa para calcular en forma sencilla las cantidades
de ácido y base necesarias para preparar un buffer de pH deseado. Otra aplicación, se da en la
determinación del pK a partir de datos experimentales. Y una cuarta manera de emplearla,
está en la preparación de buffers de pH determinado y en la medición de su capacidad de
amortiguamiento.

La capacidad de amortiguamiento puede definirse como el número de moles de H +1 o


-1
de OH que se requieren para obtener cierto cambio de pH en un litro de solución buffer. En
otras palabras, es el cambio de pH que ocurre cuando se agrega una determinada cantidad de
ácido o de base a un litro de solución buffer. La capacidad de amortiguamiento es una función
de la concentración de los componentes del buffer, de manera que, cuanto mayor sea la
concentración, mayor será la capacidad de amortiguamiento.

Se dispone de muchos sistemas amortiguadores, por lo que seleccionar el mejor no


siempre es fácil. Está claro, que el criterio más importante para escoger un buffer apropiado es
igualar el pH deseado con el valor del pK del buffer. Mientras más cercanas sean estas
características, mayor capacidad de amortiguamiento tendrá el buffer. En general, la regla
práctica es que la relación entre la concentración de la base conjugada y la concentración del
ácido debe estar entre 0,1 y 10,0 para tener un amortiguamiento efectivo; es decir, los buffers

40
funcionan mejor a valores de pH que se encuentren dentro del intervalo +/- 1 unidad del valor
del pK del buffer.
En resumen, son dos los aspectos que determinan la eficiencia de un amortiguador: a)
La proporción entre las concentraciones de la sal y del ácido, que debe ser de 1:1 y b) Las
concentraciones reales del ácido y de la sal. Es obvio que mientras mayores sean estas
concentraciones, mayor será la alcalinidad y la acidez de reserva.

Entre los factores externos que afectan el pH de un buffer y su capacidad de


amortiguamiento, podemos citar: La concentración, la fuerza iónica y la temperatura. La
adición de ácido o de base diluidos, afectará a la concentración, aumentará considerablemente
el volumen total y cambiará el grado de disociación del buffer. Asimismo, si el buffer
utilizado es poliprótico, como el fosfato o el citrato, tendrá más de un valor de pK y ejercerá
su función amortiguadora en más de una región.

En los buffers de importancia para la experimentación bioquímica, el rango de pKa


que más se emplea, suele variar entre 6 y 8. Mientras que los buffers de los ácidos: acético,
cítrico y fosfórico, junto con sus sales de sodio o potasio, se utilizan ampliamente en los
sistemas de alimentos. La sangre se mantiene en un pH de 7,4 mediante la acción de varios
amortiguadores. El trabajo de estos sistemas de amortiguación es muy importante, ya que un
cambio en el pH de 0,1 puede producir perturbaciones patológicas serias. Las principales
parejas amortiguadoras en la sangre son:

H2CO3 B+H2PO4- HHbO2 HHb HProteína


------------- -------------- ------------ --------- ----------------
+ - + -2 + - + -
B HCO3 B2 HPO4 B HbO2 B Hb B+Proteína-

En las expresiones anteriores, B representa a un catión monovalente, como sodio o


potasio; HHbO2 es la oxihemoglobina; HHb es empleada para la hemoglobina libre; y
HProteína indica proteína libre. Estos cinco sistemas de amortiguación operan para mantener
un balance ácido - base adecuado. De ellos, el sistema carbonato/bicarbonato y el par de
fosfatos son los más importantes.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Gradilla con tubos de ensayo – NaH2PO4 sólido


– Fiolas de 100 mL – Na2HPO4 sólido
– Vasos de precipitados – Bórax (Na2B4O7.10H2O)
– Pipetas de 10, 5 y 1 mL – Acido Bórico (H3BO3)
– Agitadores – Solución de HCl 0,2 M
– Matraces erlenmeyer – Solución de NaOH 0,2 M
– Potenciómetro – Muestras farmacéuticas
– Pizetas

41
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER FOSFATO.

– Efectuar los cálculos necesarios para determinar las cantidades de NaH 2PO4 y Na2HPO4
requeridas para la preparación de 100 mL de buffer de pH = 7,10, si se conoce que el pKa
es 7,21.

– Disolver ambas sustancias en un vaso de precipitados con unos 20 mL de agua destilada,


luego pasar a una fiola de 100 mL y completar hasta el aforo.

– Medir el pH del buffer preparado con el potenciómetro. Si el pH es diferente al indicado


ajustarlo agregando ácido fuerte o base fuerte.

– Medir su capacidad amortiguadora: colocar en un vaso de precipitados unos 30 mL del


buffer en estudio, añadir en forma sucesiva 0,2 mL de HCl 0,2 M en cada adición,
anotando para cada volumen de ácido agregado el pH que indica el potenciómetro, hasta
observar un cambio brusco del pH de la solución.

– Proceda de igual manera, pero esta vez con la solución de NaOH 0,2 M en lugar del HCl.

4.2. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER BORATO.

– Determine las masas de bórax y ácido bórico que sean necesarios para obtener 100 mL de
un buffer de pH = 8,8, si los valores de Ka son: Ka 1 = 5,81 x 10--10 ; Ka2 = 1,8 x 10--13 y
Ka3 = 1,6 x 10--14.

– Proceda exactamente igual que en el caso anterior, primero con HCl y después con NaOH.

– Registre todos sus resultados.

– Se puede medir la capacidad amortiguadora de algún fármaco o jarabe, mediante el mismo


procedimiento.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Explicar el significado de los términos: acidez de reserva y alcalinidad de reserva.

2. Se prepara 1 litro de solución mezclando 0,1 mol de CH 3COOH y 0,1 mol de


CH3COOK. Si a esta solución se le añade 0,01 mol de KOH, ¿Cuál es la variación del pH?

3. ¿Es lo mismo capacidad de amortiguación que eficacia de amortiguación?¿Cuál sería


la diferencia?

4. ¿Cuántas moles de ácido láctico y lactato de sodio se deben mezclar para producir 500
mL de una solución buffer 0,5 M de pH = 4,85.

5. Se ha preparado una solución amortiguadora bicarbonato/carbonato con una relación


molar de sus componentes HCO3--1/CO3--2 igual a 4. ¿Cuál es el pH de esta solución?

42
6. ¿Cuáles son las aplicaciones de los buffers en la industria farmacéutica?

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PRACTICA Nº 9:

SOLUBILIDAD DE ANTIBIOTICOS BETA LACTAMICOS


A DIFERENTES pH

1. OBJETIVOS.

 Realizar pruebas de solubilidad de los antibióticos del tipo beta lactámicos en solventes
tales como: agua, éter etílico, hidróxido de sodio, bicarbonato de sodio, ácido clorhídrico,
ácido sulfúrico y ácido fosfórico, considerando diferentes valores de pH.

 Repasar los grupos de solubilidad en que se dividen los compuestos orgánicos para ubicar
allí a los distintos fármacos en estudio.

2. DISCUSION TEORICA.

Algunos pares de líquidos se mezclan en todas proporciones, tales como el alcohol y el


agua, cloroformo y tetracloruro de carbono, benceno y tolueno. En cambio otros líquidos se
mezclan sólo en un grado limitado como por ejemplo éter y agua. Y existe una tercera clase
de líquidos que prácticamente son insolubles unos en otros, siendo éste el caso de los sistemas
heterogéneos de benceno y agua o de mercurio y agua. Sin embargo, en estado gaseoso, todas
estas sustancias se mezclan en cualquier proporción, lo que se debe a la mayor separación de
las moléculas y a la falta de fuerzas poderosas actuando entre ellas. En el estado líquido, por
el contrario, donde las moléculas se encuentran en íntimo contacto, actúan fuerzas atractivas
específicas entre ellas que determinan las proporciones de solubilidad de un líquido en otro.
Se forma una solución, entonces, cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en
otra. Con excepción de las mezclas de gases, todas las soluciones implican sustancias en una
fase condensada.

La acción solvente de un líquido se cree que se debe a la alta afinidad entre las fuerzas
atractivas del líquido con otro líquido o entre el líquido y las partículas sólidas. Cuando están
en contacto un líquido y un sólido, las fuerzas atractivas de las moléculas líquidas ayudadas
por el movimiento de las partículas sólidas, tienden a romper la estructura sólida, separando
sus moléculas superficiales que ingresan en el líquido formando la solución. En ese estado, las
moléculas o iones del soluto están libres para moverse debido a la energía de traslación que
poseen.

43
La solubilidad de una sustancia en un líquido determinado depende de la naturaleza
del soluto y del solvente, de la temperatura y de la presión. Las variaciones de la presión
atmosférica producen cambios despreciables en la solubilidad de los líquidos entre sí o de los
sólidos en los líquidos. En cambio, la solubilidad de los gases en los líquidos varía en forma
directa con la presión parcial del gas que se solubiliza. En los sólidos y líquidos, la mayoría
de solubilidades aumenta con el aumento de temperatura, mientras que en los gases ocurre lo
contrario por el incremento de la energía cinética de las moléculas que vencen a la atracción.
El agua es uno de los componentes de muchas soluciones líquidas, siendo su potencia
solvente una propiedad especial derivada de su estructura polar y su alta constante dieléctrica.
El estudio de las soluciones es de gran importancia principalmente en los seres vivientes, ya
que la gran mayoría de reacciones bioquímicas ocurren en solución.

Cuando se presenta un compuesto desconocido, se puede obtener mucha información


sobre la estructura del mismo a partir de su clase de solubilidad, la cual varía según el tipo de
solvente. Así, un compuesto polar es más soluble en solventes polares que en solventes no
polares; los compuestos básicos son solubles en ácido clorhídrico, mientras que los ácidos son
solubles en NaOH. Entonces, la investigación del comportamiento de una sustancia orgánica
pura frente a determinados solventes, limita a un corto número las funciones o clases a las
cuales puede pertenecer la sustancia que se trata de identificar o diferencia algunos grupos
funcionales de su estructura molecular.

La solubilidad de una sustancia en un disolvente puede ser de tres tipos: física,


intermedia o de reacción. Los disolventes pertenecientes a los dos primeros tipos son inertes y
los del tercero son disolventes de reacción. Las principales reglas de solubilidad son:

a) Para que una sustancia se disuelva en un disolvente inerte, debe tener una estructura muy
semejante a él, como por ejemplo, hexano en alcohol amílico.

b) Los términos ascendentes de una serie homóloga tienden a parecerse en sus propiedades
físicas a los hidrocarburos de los cuales derivan.

c) Los compuestos de peso molecular elevado, presentan una solubilidad decreciente en los
disolventes inertes, es el caso de la celulosa y el almidón.

d) Los disolventes de reacción pueden ser ácidos para disolver bases y bases para disolver
sustancias ácidas. Los ácidos concentrados son para disolver a los compuestos con grupos
inertes que pueden formar derivados de adición o sales de oxonio, sulfonio, etc.

Por su comportamiento ante siete disolventes, los compuestos orgánicos se clasifican


en nueve clases de solubilidad, llamadas:

Clase S1 que agrupa a los compuestos solubles en agua y en éter etílico, está formada
por compuestos de bajo peso molecular (hasta 5 átomos de carbono), excepto hidrocarburos y
compuestos halogenados. La clase S2 es de los compuestos solubles en agua e insolubles en
éter. Se incluyen todo tipo de compuestos fuertemente polares, como sales de ácidos y bases,
ácidos sulfónicos, poliácidos, compuestos polihidroxilados, amidas, aminoácidos, etc.

Cuando el compuesto es insoluble en agua se omite el ensayo en éter y se prueba la


solubilidad en NaOH al (5%) y en NaHCO 3 (al 5%). Las sustancias solubles en ambos, son de
la clase A1; y si sólo se disuelven en NaOH y no en el bicarbonato son de clase A2.

44
Si el compuesto en estudio, resulta insoluble en el NaOH, se ensaya la solubilidad en
HCl (al 5%), si se disuelve allí, será de la clase B, pero si se torna insoluble en HCl, es clase
M. Con los compuestos insolubles en HCl se hace la prueba con H2SO4 concentrado y H3PO4
también concentrado. Si la sustancia se muestra soluble en ambos ácidos, es de la clase N1 y si
se disuelve sólo en el ácido sulfúrico más no en el ácido fosfórico, formará la clase N2.

Los compuestos sólidos o líquidos que se muestren insolubles en todos los disolventes
anteriores, forman la clase I.

La clase A1 es para derivados ácidos y algunos fenoles con sustituyentes negativos del
tipo del ácido pícrico; la A2 se forma de compuestos débilmente ácidos, sulfonamidas de
aminas primarias, derivados nitrados primarios y secundarios, fenoles, enoles, oximas, imidas,
etc. En la clase B hay aminas alifáticas en general, hidracinas, bases de Schiff, piridinas y
compuestos anfóteros; mientras que en la clase M están las sustancias neutras con otros
elementos además de C, H, O y halógenos, tales como derivados nitrados, azo derivados,
mercaptanos, tioésteres y derivados sulfanílicos de aminas secundarias. En la clase N1 se
ubican hidrocarburos no saturados, hidrocarburos aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas
alicíclicas, metilcetonas y ésteres con menos de nueve átomos de carbono, quedando para la
clase N2 aldehídos, cetonas y ésteres con más de nueve átomos de carbono. La clase I sirve
para ubicar hidrocarburos alifáticos saturados, hidrocarburos aromáticos y derivados
halogenados.

Sin interesar las causas de la disolución del compuesto que se investiga, se considera
que hay disolución cuando 0,1 gramo de sustancia sólida o 0,2 mL de sustancia líquida
forman una fase homogénea, a temperatura ambiente, con 3 mL de disolvente, o sea una parte
se soluto en 30 partes de disolvente. Para considerar al compuesto como insoluble, no deberá
disolverse en un tiempo máximo de 10 minutos.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Gradillas – Eter etílico


– Tubos de ensayo – Solución de NaOH al 5%
– Fiolas de 50 mL – Solución de NaHCO3 al 5%
– Vasos de precipitados de 100 mL – Solución de HCl al 5%
– Pipetas de 1, 2 y 5 mL – H2SO4 concentrado
– Matraces erlenmeyer de 50 mL – H3PO4 concentrado
– Agitadores – Agua destilada
– pHmetro – Muestras: antibióticos beta lactámicos
– Balanza analítica y otros fármacos

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. MEDICION DEL pH DE LOS SOLVENTES.

45
– Efectuar los cálculos necesarios y preparar con mucha exactitud, 50 mL de soluciones de
NaOH al 5%; NaHCO3 al 5% y HCl al 5%.
– En matraces erlenmeyers y a partir de las soluciones anteriores, prepare 20 mL de
soluciones diluídas de NaOH y HCl al 1%, 0,5% y 0,1%.

– Utilizando el pHmetro debidamente calibrado, determine cuidadosamente el pH de los


solventes que se van a emplear.

– Registrar los valores obtenidos.

4.2. PRUEBAS DE SOLUBILIDAD.

– Tome 0,1 gramo de muestra sólida o 0,2 mL de muestra líquida en un tubo de ensayo,
agregue 3 mL del disolvente en pequeñas porciones. Agite vigorosamente el tubo después
de cada adición.

– Durante el ensayo anote si observa desprendimiento de calor o de gases, cambios de color,


formación de precipitados, etc.

– Si el compuesto o fármaco se muestra muy soluble marque dos signos +, si es menos


soluble marque un signo +, si no es muy soluble escriba + y si es insoluble escriba -.

– Continúe el procedimiento con todos los solventes siguiendo la marcha correspondiente.


Una vez que ha clasificado algún compuesto, suspenda la determinación.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Confeccione un cuadro con todos sus resultados experimentales, indicando la posible clase
a la que pertenece cada muestra analizada.

2. ¿Por qué es importante el pH en la solubilidad de los fármacos?

3. ¿Por qué los cambios de presión son despreciables en la solubilidad de líquidos y sólidos,
pero afecta mucho la solubilidad de los gases en líquidos?

4. ¿A qué se llama sustancia orgánica pura?

5. ¿Los antibióticos son especies puras, mezclas o combinaciones de varias sustancias?

6. ¿Cuáles son los parámetros fundamentales de cualquier solución?

7. ¿Qué son mezclas Azeotrópicas? Ejemplos.

8. Calcular la cantidad de KNO3 que cristalizará por 100 gramos de agua, al enfriar a 20º C
una solución saturada a 50º C, sabiendo que estas soluciones saturadas a 20º C y 50º C
contienen 32g y 85 g, respectivamente.

46
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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 10:

ELECTROQUIMICA

1. OBJETIVOS.

 Verificar experimentalmente los efectos provocados por la aplicación de la corriente


eléctrica en las reacciones químicas no espontáneas, describiendo el fenómeno de
electrólisis y aplicando las leyes de Faraday.

 Comprobar las características de las pilas y acumuladores, así como su funcionamiento y


estudiar sus cambios químicos para la resolución de problemas de aplicación.

 Relacionar estos fenómenos electroquímicos con diversos cambios de los seres vivos y los
efectos de algunos fármacos, para comprender la forma como actúan en el interior de los
organismos vivos.

2. DISCUSION TEORICA.

La electroquímica es la rama de la química que se ocupa de las relaciones entre


la electricidad y las reacciones químicas. Estos conocimientos permiten explicar fenómenos
como la construcción de baterías, la espontaneidad de las reacciones químicas, la corrosión de
los metales y la electrodeposición. La corriente eléctrica ha fascinado a los seres humanos y
se sabe que en algunos seres acuáticos existe la capacidad de producir corriente eléctrica, de
ahí que los primeros intentos por entenderla estuvieron en el estudio de los animales y su
relación con ella.

El origen exacto de la electroquímica se desconoce, pero puede considerarse


que nació con Galvani y su famoso experimento con las ranas. Luego hubieron importantes
aportes de Volta con la construcción de la pila eléctrica y más tarde con Arrhenius, Van’t Hoff,
Ostwald, Nernst y principalmente Faraday.

El estudio de la composición de las sustancias químicas llevó al químico inglés


Davy a investigar la influencia de la corriente eléctrica en la separación de distintas sustancias
compuestas fundidas, en sus elementos constituyentes. Posteriormente Faraday, su discípulo,
extendió sus estudios a las soluciones e introdujo el nombre de electrólisis para referirse a la
separación o ruptura de sustancias compuestas mediante la corriente eléctrica. La observación
47
de que las soluciones salinas eran capaces de conducir la corriente eléctrica, lo llevó a
considerar que deben existir partículas cargadas en movimiento, que constituirían tal corriente
eléctrica; a tales partículas las llamó iones (viajeros).
La electroquímica estudia dos tipos de fenómenos: La electrólisis, que se
efectúa en celdas electrolíticas, donde se aplica electricidad para provocar una reacción
química no espontánea. La electrólisis se rige por las leyes de Faraday y constituye un método
muy útil para la obtención, purificación y protección de metales. El otro fenómeno se realiza
en celdas electroquímicas en las cuales una reacción química espontánea produce una
diferencia de potencial eléctrico entre dos electrodos, que se denomina fuerza electromotriz
(FEM). Entre las aplicaciones prácticas de las mediciones de la FEM se encuentran las
determinaciones del pH, los coeficientes de actividad, las constantes de equilibrio, los
productos de solubilidad, los números de transporte y las celdas de combustible. Nernst
estableció importantes relaciones para cuantificar estos cambios electroquímicos.

La electroquímica constituye una de las mejores aplicaciones prácticas de las


reacciones de óxido - reducción.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Cubeta de vidrio – Solución de AgNO3


– Vasos de precipitados de 100 y 250 – Granallas de cobre
mL – Solución de NaCl
– Gradilla con tubos de ensayo – Indicador fenolftaleína
– Pipetas de 10 y 5 mL – Solución de CuSO4 0,1 M
– Electrodos de Cu, Zn y C(grafito) – Solución ZnSO4 0,1 M
– Fuente de corriente continua – Solución saturada de KCl
– Alambre de cobre – Solución de HgNO3
– Tubos de vidrio en “U” – H2SO4 concentrado y diluido
– Voltímetro – Agua destilada
– Algodones

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. PODER REDUCTOR DE LOS METALES.

– Colocar en un tubo de ensayo limpio 1 mL de solución de AgNO3.

– Introducir con cuidado un trocito de cobre metálico.

– Dejar en reposo durante unos minutos y observar los cambios que se producen en el cobre
y en la solución.

– Registrar estos cambios.

48
4.2. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO.
– Llenar completamente el interior del tubo de vidrio grande en forma de “U” con solución
de NaCl.

– Adicionar a la solución unas gotas del indicador fenolftaleína.

– Tapar los extremos con dos electrodos de carbono (grafito) y conectarlos al transformador
de corriente eléctrica.

– Observe y anote los cambios que se producen, tratando de formular una explicación
razonable para estos fenómenos.

4.3. COBREADO DE UN OBJETO.

– Limpiar bien el objeto metálico que se va a cubrir con una capa de cobre y pesarlo, puede
utilizar una llave.

– Tomando las precauciones del caso, en un vaso de precipitados de 250 mL preparar la


solución ácida con CuSO4 y H2SO4 concentrado. Para ello, pesar unos 12 g de sulfato de
cobre pentahidratado y disolverlos en 150 mL de agua destilada, agregando luego, unos 8
mL del ácido).

– Coloque la placa de cobre suspendida dentro del vaso sin que toque sus bordes, y
conéctela al polo positivo de la fuente de corriente continua. Será el ánodo de la celda.

– Del mismo modo sumergir el objeto problema en la solución y conectarlo al polo negativo
de la corriente. Actuará como cátodo de la celda.

– Cierre el circuito, deje el conjunto por unos 3 a 5 minutos observando atentamente los
cambios. Debe formarse una delgada capa de cobre sobre él.

– Desconectar los cables, retirar el objeto cobreado, secarlo y pesarlo.

4.4. CONSTRUCCION DE UNA CELDA GALVANICA.

– Coger dos vasos de precipitados de 100 mL y colocar en el primero de ellos la solución de


CuSO4 0,1 M preparada, mientras que al otro vaso se le vierte la solución 0,1 M de
ZnSO4.

– Llenar el pequeño tubo de vidrio en forma de “U” con la solución saturada de KCl y
taparlo convenientemente con algodones. Unir los dos vasos mediante este puente salino.

– Introducir el electrodo de Cu en la solución de su correspondiente sal. El electrodo de Zn


deberá ser previamente amalgamado sumergiéndolo durante unos segundos en una
solución de nitrato mercuroso y frotando la pequeña gota de mercurio que se desprende
sobre la superficie del Zn con papel filtro; enseguida sumergirlo en su solución.

49
– Conectar los electrodos al voltímetro o a un pequeño foquito y comprobar la generación
de corriente eléctrica.
– Registrar sus resultados.

5. PROBLEMAS DE APLICACION.

1. Formular las ecuaciones balanceadas de las reacciones de cada experiencia (anódica,


catódica y global).

2. ¿Qué son celdas de combustión? Ejemplos.

1. Consultar la tabla de potenciales de reducción y determinar al mejor agente oxidante en


cada pareja, explicando sus razones: Be+2 o In+3; H+1 o Cr+2; Sn+2 o Sn+4; Cl2 o Br2.

2. Definir: FEM, Amperio, Coulomb, Faraday, Voltio, Watt y calcular la carga eléctrica de un
electrón en Coulombs.

3. ¿Cuántas horas se requieren para producir 30,0 gramos de oro, haciendo pasar una
corriente de 4,00 Amperios a través de una solución acuosa de AuIII?

4. ¿Cuántos Faradays se necesitan para reducir a metal puro un mol de cada uno de los
siguientes cationes: Co+3, Cu+2, Ti+4, Ag+1, Ni+2, Sc+3 y Al+3?¿Cuántos Coulombs son
necesarios para depositar un gramo de cada uno de estos metales?

5. En la electrólisis del agua, una de las semirreacciones es: 4 H+1(ac) + 4 e-- 2 H2(g)
Suponga que se obtienen 0,845 L de H2 a 25º C y 782 mm de Hg, ¿Cuántos Faradays se
pasaron por la solución?

6. Una solución acuosa de una sal de platino se electroliza pasando una corriente de 2,5 A
durante dos horas. Como resultado se producen 9,09 gramos de platino metálico en el
cátodo. Hallar la carga eléctrica de los iones platino en la solución.

7. Calcular la cantidad de aluminio metálico que podrá obtenerse de 50 celdas electrolíticas


en un día, si cada celda actúa con una corriente de 10 A sobre una solución de AlCl 3. El
rendimiento de la corriente es del 85%.

8. Se usa una corriente de 18 A durante una hora 21 minutos 15 segundos para hacer un
niquelado, utilizando solución de sulfato de níquel (II). Si el rendimiento de la corriente es
del 60%. ¿Cuál será el número de átomos de níquel que se depositan en el cátodo?

9. Calcular la constante de equilibrio a 25º C para la reacción que ocurre en la celda de


Daniell, si la fuerza electromotriz standard es de 1,10 V.

10. ¿En qué consiste el fenómeno de corrosión metálica?¿Qué reacciones ocurren?

11. Calcular la FEM de la celda: Co / Co+2 // Ni+2 / Ni

Si las concentraciones son: a) [Ni+2] = 1,0 M ; [Co+2] = 0,1 M

50
b) [Ni+2] = 0,01 M ; [Co+2] = 1,0 M

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 11 :

EXTRACCION EN UN SOLVENTE INMISCIBLE

1. OBJETIVOS.

 Separar una sustancia o un soluto que se encuentra disuelto en un solvente problema,


utilizando otro solvente con el cual sea inmiscible.

 Comprender el concepto de solución saturada de electrolitos escasamente solubles, y la


importancia del producto de solubilidad en la formación de precipitados, lo que es una de
las formas operativas más empleadas del análisis cuantitativo.

2. DISCUSION TEORICA.

La extracción se define como una operación de separación y purificación, que tiene


por objeto aislar una sustancia de una muestra sólida o líquida en la que se encuentra, con el
empleo de un disolvente.

Para purificar un soluto de un solvente (B) se usa un segundo solvente (A) que sea
inmiscible en (B). Este solvente seleccionado para la extracción debe reunir las siguientes
condiciones:

 Disolver al soluto con mayor facilidad que el solvente (B).


 Ser inmiscible en el solvente (B).
 Ser fácilmente evaporable.
 No debe reaccionar con el soluto ni con el solvente (B).

El agua es uno de los solventes más utilizados en los procesos de extracción. Los
demás solventes son líquidos orgánicos de carácter no polar. Entre los solventes orgánicos
más adecuados para la extracción de compuestos solubles en agua, se encuentran: acetato de
etilo, éter sulfúrico, éter de petróleo, benceno, tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono,
etc, El solvente de mayor uso es el éter sulfúrico, ya que disuelve a la mayor parte de
compuestos orgánicos, es ligeramente soluble en agua, su eficiencia puede ser mejorada en
forma considerable agregando cloruro de sodio a la parte acuosa, además presenta bajo punto
de ebullición (34,6º C), por lo que es eliminado fácilmente ya sea por destilación o por
evaporación. El agregado del cloruro de sodio a saturación aumentará las propiedades polares
de la solución, provocando así una disminución en la solubilidad del componente no polar.
51
La extracción de acuerdo al estado físico de los materiales, puede ser sólido-sólido y
líquido-líquido. Atendiendo a sus características se clasifica en continua y discontinua.
a) Continua: Cuando se realiza sin parar hasta agotar la separación del soluto. En este
caso, uno de los aparatos más empleados es el extractor Soxhlet.

b) Discontinua: La que consiste en sacudir una solución acuosa en un solvente, tal como
el éter etílico o el éter isopropílico en un embudo de separación. La extracción
discontínua si se realiza en una sola etapa es simple, y si requiere de dos o más etapas
se denomina múltiple.

Para cualquier caso en general, la fórmula que expresa un proceso de extracción se


deduce con las representaciones siguientes:

Xo : Número de gramos o moles del soluto.

Va : Volumen del disolvente extractor “A”, en mL.

Vb : Volumen de la solución “B” que contiene Xo gramos de soluto, en mL.

X1 : Gramos de soluto no extraído.

De este modo, después de una extracción, la concentración de Xo en la capa A, será:

Xo - X1
CA = ---------------
Va

De donde Xo en B será:

X1
CB = ----------
Vb

De allí se deriva:

CB (acuoso)
K = ----------------
CA (orgánico)

Sustituyendo estos valores de concentraciones en las dos capas líquidas, se tiene:

X1
-----------
Vb
K = ----------------
Xo - X1
------------

52
Va

Despejando X1, en gramos o moles, la cantidad de soluto que queda en el primer


solvente, será igual a:

X1 = Xo [ KVb / (KVb + Va) ] (1)

Después de una segunda extracción, “X2” en gramos o moles, que queda en el


segundo solvente, se obtiene:

X2
-----------
Vb
K = ----------------
X1 - X2
------------
Va

Y también:

X2 = X1 [ KVb / (KVb + Va) ] (2)

Reemplazando (1) en (2), se tiene que:

X2 = Xo [ KVb / (KVb + Va) ] 2

Generalizando: después de “n” extracciones, quedará de soluto no extraído:

Xn = Xo [ KVb / (KVb + Va) ] n

En resumen:

La distribución de un soluto entre dos líquidos no miscibles, es de considerable


importancia industrial en la separación y purificación de compuestos orgánicos. Por lo
común uno de los líquidos es el resultado de una maceración acuosa de una parte de un
vegetal, que tiene disuelto el principio activo con impurezas. Para separarlo de éstas se agita
la solución acuosa con algún solvente orgánico inmiscible en el agua, al cual pasa gran parte
de este principio activo o sustancia orgánica que actúa sobre la fisiología de los seres vivos.
Un principio de los procesos de extracción que hay que recordar, es aquél que dice que la
extracción utilizando porciones del agente extractor, es más completa, que empleando el
mismo volumen total del solvente extractor un una sola extracción.

53
3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Embudo de separación – Benceno (C6H6)


– Gradilla – Tetracloruro de carbono (CCl4)
– Cinco tubos de ensayo – Hexano (C6H14)
– Pipetas – Cloroformo (CHCl3)
– Soporte universal – Violeta de metilo
– Matraces erlenmeyer – Agua destilada

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. ELECCION DE UN DISOLVENTE EXTRACTOR.

– Marcar cinco tubos de ensayo con las letras a, b, c, d, e.

– Preparar una solución acuosa de violeta de metilo cristal y colocar en cada tubo 20 gotas
de esta solución.

– Luego, adicionar al tubo “a” 20 gotas de benceno; al tubo “b” 20 gotas de agua; al tubo
“c” 20 gotas de tetracloruro de carbono; al tubo “d” 20 gotas de cloroformo; y al tubo “e”
20 gotas de hexano.

– Observar y elegir el mejor solvente extractor.

4.2. EXTRACCION SIMPLE.

– Pasar a un embudo de separación limpio y seco 15 mL de solución de violeta de metilo


cristal y 15 mL del solvente extractor elegido. Taparlo bien.

– Invertir y abrir la llave del embudo para prevenir cualquier sobrepresión. Cerrar la llave,
agitar suavemente durante algunos minutos y volver a abrirla.

– El proceso se repite cuantas veces sea necesario, hasta que al abrir la llave no se aprecie
sobrepresión en su interior. Cerrar la llave una vez más, agitar enérgicamente durante un
minuto.

– Colocar el embudo y su contenido en un soporte, destapar y esperar a que ambas capas se


separen. Recibir la capa inferior en un tubo de ensayo, y la capa acuosa o superior en un
segundo tubo.

– Guardar los tubos para una comparación posterior.

54
4.3. EXTRACCION MULTIPLE.
– Tomar 15 mL de solución de violeta de metilo cristal en el embudo de separación bien
lavado y efectuar la extracción con tres porciones de 5 mL cada una, del solvente extractor
elegido.

– Reunir los tres extractos obtenidos en un tubo de ensayo y recoger la solución acuosa
remanente en un cuarto tubo, echándola por la boca del embudo.

– Comparar la intensidad del color de las dos soluciones orgánicas con las acuosas y
registrar sus resultados.

5. BIBLIOGRAFIA

– CURSO PRACTICO DE QUIMICA ORGANICA BREWSTER, R. Q. - Ed.


Alhambra - Madrid.

– CURSO DE FISICOQUIMICA EXPERIMENTAL DANIEL, F. y otros - Ed.


Mc Graw Hill - México

– QUIMICA ORGANICA MORRISON Y BOYD -


Ed. Addison Wesley -
Mexico.

6. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. Definir: Extracción, extracción sólido-sólido y líquido-líquido.

2. ¿Qué desventajas presentará en la extracción el uso se un solvente cuya densidad sea muy
semejante a la del agua?

3. Explique por qué la presión en el interior del embudo de separación que contiene una
Mezcla de éter y agua es mayor cuando se agita por primera vez. ¿Por qué no ocurre lo
mismo después de varias extracciones?

4. Explique el efecto de miscibilidad parcial de dos disolventes sobre la eficacia de la


extracción.

5. ¿Qué ventaja presenta para una extracción el empleo de un disolvente más pesado que el
agua o de un disolvente más ligero que el agua?

6. ¿Qué aplicaciones bioquímicas y farmacéuticas tiene este fenómeno?

7. ¿Por qué la extracción empleando porciones del agente extractor es más completa que
empleando el mismo volumen total del solvente extractor en una sola extracción?

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LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 12:

DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE REPARTO

1. OBJETIVOS.

 Estudiar la distribución del yodo entre el agua y el solvente orgánico cloroformo, para
calcular el valor del coeficiente de distribución en el sistema.

 Aplicar la ley de acción de masas a la explicación de numerosos procesos de la química


analítica, tales como la solubilidad de varias sustancias en diferentes solventes y la
conversión de un sólido en otro mediante iones.

2. DISCUSION TEORICA.

Un sistema heterogéneo es aquel que consta de dos o más fases. Puede existir un
sistema heterogéneo compuesto de dos o más fases sólidas, dos o más fases líquidas, o una
combinación de las fases sólida, líquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogéneos: el
agua líquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una líquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposición térmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son sólidas (carbonato de calcio y óxido de calcio) y una gaseosa (anhídrido
carbónico). Más complicado es el equilibrio entre una sal sólida, su solución saturada y el
vapor, pues está formado por tres fases: una sólida, una líquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.

En general, los equilibrios heterogéneos se pueden llamar de naturaleza física, como


el equilibrio de un líquido con su vapor, o de naturaleza química, como la descomposición
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogéneos se utilizan tres métodos:

a) El principio de la constante de equilibrio.

b) La ley de distribución de Nernst.

c) La Regla de fases de Gibbs.

Considerando dos líquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribución o de reparto, formulada por

56
Nernst en 1891, establece que “En equilibrio, la relación de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada”. Es decir:
C1
K = ------- (1)
C2

Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa líquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solución, o bien en moles de soluto por litro de solución (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante “K” se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribución o coeficiente de reparto. Así por ejemplo, si en un embudo de
separación se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos líquidos, el soluto
después de este tratamiento, se habrá disuelto en ambos solventes. Esta razón es el coeficiente
de distribución.

Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la más alta concentración en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad más grande, resulta entonces, que la relación de
sus concentraciones, es igual a la relación de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturación:

C1 S1
K = ------- = -------- (2)
C2 S2

De lo anterior resulta que si un líquido está saturado de un sólido y además está en


equilibrio con otro líquido, éste último debe ser también una solución saturada del soluto. La
ley de Nernst se aplica a sistemas de tres componentes en equilibrio. Si los dos solventes se
encuentran en contacto íntimo, mediante una agitación por ejemplo, y se adiciona el soluto,
éste se repartirá por si mismo entre los dos solventes, hasta que en equilibrio sus potenciales
químicos sean los mismos en las dos soluciones.

La Ley de Distribución sólo se aplica a especies moleculares simples. La relación


C1/C2 no se mantiene constante cuando el soluto está ionizado, polimerizado o solvatado en
un solvente y no en el otro. Es el caso del ácido acético cuando se distribuye entre agua y
benceno, sistema en el cual el ácido está en su mayoría en la forma de moléculas dobles en el
benceno y en la forma común en el agua. Los ácidos carboxílicos forman generalmente,
moléculas dobles en disolventes no polares como el benceno o en fase gaseosa, pero existen
como moléculas simples en disolventes polares tales como el agua. Además algunos ácidos
carboxílicos, como el ácido acético, son tan débiles, que su ionización en el agua puede ser
despreciada; no obstante, otros como el ácido tricloroacético, se ionizan casi por completo.

En los sistemas ideales, en los cuales están ausentes los fenómenos de disociación y
asociación, el coeficiente de distribución es independiente de la concentración. Sin
embargo, es común que muestre una marcada variación con la concentración. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribución puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto varía con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst sólo es exacta dondequiera que

57
se use una pequeña cantidad de soluto. La adición de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre sí, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase líquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y éteres.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Pera de separación – Solución de yodo


– Bureta – Solución de Na2S2O3 0,05 N
– Vasos de 100 mL – Cloroformo (CHCl3)
– Pipetas – Agua destilada
– Soporte universal – Indicador almidón.
– Matraces erlenmeyer de 50 mL
– Pinzas para bureta
– Agitadores

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL YODO EN AGUA / CLOROFORMO.

– Colocar en una pera de separación 20 mL de una solución acuosa de yodo y


posteriormente, agregarle 10 mL de cloroformo.

– Tapar la pera de separación, invertirla y agitarla suavemente durante dos minutos.

– Pasar la pera de separación y su contenido a un soporte, destaparla y esperar hasta que la


fase acuosa y clorofórmica se separen.

– Recoger la fase clorofórmica en un vaso de precipitados.

– Agregar otros 10 mL de cloroformo a la pera de separación, que contiene la solución de


yodo, agitar suavemente y dejar en reposo hasta que ambas fases se separen.

– Recoger la fase clorofórmica en un nuevo vaso.

– En otro vaso recoger la fase acuosa.

– Titular la fase clorofórmica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solución de
tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase
clorofórmica, con dos gotas del indicador almidón. El punto final de la titulación se
verifica, cuando la solución inicialmente azul cambia a transparente. La reacción que se
produce es:

58
2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI
– Titular la fase acuosa siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto obtenido
determinar la concentración de yodo en la fase acuosa

– Repetir dos veces la titulación en ambos casos.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. En la experiencia, la concentración de la sustancia que se investiga en cada una de las


capas, se determina con la ecuación:

2. Los resultados obtenidos, resúmalos en el siguiente cuadro:

Concentración de Primera valoración Segunda valoración Promedio


yodo (M)
FASE
CLOROFORMICA
FASE ACUOSA

3. Cuando en una experiencia de laboratorio, el yodo se distribuye entre agua y tetracloruro


de carbono, su concentración en la capa acuosa fue de 0,1934 g/litro y en la otra capa de
16,54 g/litro. Calcular: a) El coeficiente de reparto del yodo en el sistema agua / CCl4 ; y
b) La cantidad de yodo que queda en una solución acuosa que contenía inicialmente 0,25
g/litro, después de una segunda extracción con 10 mL nuevos de CCl4.

4. De un litro de una solución acuosa que contiene 1 gramo de yodo, se extrae parte del yodo
con bisulfuro de carbono. El coeficiente de reparto del yodo entre agua / CS2 es de 0,0017.
Hallar el valor hasta el cual disminuye la concentración del yodo en la solución acuosa,
cuando se extrae: a) Con 50 mL de CS2 en una sola extracción; y b) Con 5 extracciones
empleando en cada una 10 mL nuevos de CS2.

5. Una solución de cafeína en cloroformo, que tiene 1,95 gramos de cafeína en 195 mL de
cloroformo, se coloca en un embudo de decantación y se agita con 100 mL de agua que
acaba de hervir. La temperatura desciende a 65º C, momento en que se separa la solución
de cloroformo. Evaporados los 100 mL de agua y pesada la cafeína que contenía, se
encuentra 0,50 gramos, que es cafeína retirada del cloroformo. Calcular: a) El coeficiente
de distribución de la cafeína en CHCl3 / agua, a 65º C y b) Los valores de cafeína que
quedan en el cloroformo, después de nuevas agitaciones con agua caliente.

6. La relación de distribución para el formaldehído HCHO, entre agua / éter a 25º C, es de


9,2. Determinar el número de litros de agua requeridos para retirar en una extracción, el
95% del aldehído fórmico de un litro de éter que contenía un mol de éste.

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ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA II

PRACTICA Nº 13:

COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL AMONIACO EN EL


SISTEMA AGUA / BENCENO

1. OBJETIVOS.

 Estudiar la distribución del amoniaco entre el agua y el solvente orgánico benceno, para
calcular el valor del coeficiente de distribución del amoniaco líquido.

 Aplicar la ley de acción de masas a la explicación de numerosos procesos de la química


analítica, tales como la solubilidad de varias sustancias en diferentes solventes y la
conversión de un sólido en otro mediante iones.

2. DISCUSION TEORICA.

Un sistema heterogéneo es aquel que consta de dos o más fases. Puede existir un
sistema heterogéneo compuesto de dos o más fases sólidas, dos o más fases líquidas, o una
combinación de las fases sólida, líquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogéneos: el
agua líquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una líquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposición térmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son sólidas (carbonato de calcio y óxido de calcio) y una gaseosa (anhídrido
carbónico). Más complicado es el equilibrio entre una sal sólida, su solución saturada y el
vapor, pues está formado por tres fases: una sólida, una líquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.

En general, los equilibrios heterogéneos se pueden llamar de naturaleza física, como


el equilibrio de un líquido con su vapor, o de naturaleza química, como la descomposición
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogéneos se utilizan tres métodos:

d) El principio de la constante de equilibrio.

e) La ley de distribución de Nernst.

f) La Regla de fases de Gibbs.

60
Considerando dos líquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribución o de reparto, formulada por
Nernst en 1891, establece que “En equilibrio, la relación de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada”. Es decir:

C1
K = ------- (1)
C2

Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa líquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solución, o bien en moles de soluto por litro de solución (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante “K” se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribución o coeficiente de reparto. Así por ejemplo, si en un embudo de
separación se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos líquidos, el soluto
después de este tratamiento, se habrá disuelto en ambos solventes. Esta razón es el coeficiente
de distribución.

Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la más alta concentración en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad más grande, resulta entonces, que la relación de
sus concentraciones, es igual a la relación de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturación:

C1 S1
K = ------- = -------- (2)
C2 S2

De lo anterior resulta que si un líquido está saturado de un sólido y además está en


equilibrio con otro líquido, éste último debe ser también una solución saturada del soluto. La
ley de Nernst se aplica a sistemas de tres componentes en equilibrio. Si los dos solventes se
encuentran en contacto íntimo, mediante una agitación por ejemplo, y se adiciona el soluto,
éste se repartirá por si mismo entre los dos solventes, hasta que en equilibrio sus potenciales
químicos sean los mismos en las dos soluciones.

La Ley de Distribución sólo se aplica a especies moleculares simples. La relación


C1/C2 no se mantiene constante cuando el soluto está ionizado, polimerizado o solvatado en
un solvente y no en el otro. Es el caso del ácido acético cuando se distribuye entre agua y
benceno, sistema en el cual el ácido está en su mayoría en la forma de moléculas dobles en el
benceno y en la forma común en el agua. Los ácidos carboxílicos forman generalmente,
moléculas dobles en disolventes no polares como el benceno o en fase gaseosa, pero existen
como moléculas simples en disolventes polares tales como el agua. Además algunos ácidos
carboxílicos, como el ácido acético, son tan débiles, que su ionización en el agua puede ser
despreciada; no obstante, otros como el ácido tricloroacético, se ionizan casi por completo.

En los sistemas ideales, en los cuales están ausentes los fenómenos de disociación y
asociación, el coeficiente de distribución es independiente de la concentración. Sin

61
embargo, es común que muestre una marcada variación con la concentración. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribución puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto varía con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst sólo es exacta dondequiera que
se use una pequeña cantidad de soluto. La adición de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre sí, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase líquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y éteres.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

– Pera de separación – Amoniaco acuoso concentrado


– Bureta – Solución de ácido acético
– Vasos de precipitados de 100 mL – Benceno
– Pipetas – Agua destilada
– Soporte universal – Indicador fenolftaleína
– Matraces erlenmeyer de 50 mL
– Pinza para bureta
– Pinza para pera de separación
– Agitadores

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL AMONIACO EN AGUA / BENCENO.

– Colocar en una pera de separación 15 mL de agua destilada y 3 mL de amoniaco líquido


concentrado, agitar. Enseguida, agregar 15 mL de benceno puro.

– Tapar la pera de separación con cuidado, para que no hayan fugas de líquido, invertirla y
agitarla suavemente durante dos minutos.

– Pasar la pera de separación y su contenido a un soporte, destaparla y esperar hasta que la


fase acuosa y bencénica se separen.

– Recoger la fase acuosa en un vaso de precipitados.

– Adicionar otros 15 mL de agua a la pera de separación, que contiene la solución de


amoniaco, agitar suavemente y dejar en reposo hasta que ambas fases se separen.

– Recoger nuevamente la fase acuosa en un vaso de precipitados.

62
– En otro vaso recoger la fase bencénica, pero sacándola por la boca de la pera de
separación, evitando así que se contamine con los residuos de la fase acuosa.
– Titular la fase bencénica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solución de ácido
acético 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase bencénica, con dos gotas
del indicador fenolftaleína. El punto final de la titulación se verifica, cuando la solución
inicialmente rosada cambia a incolora. La reacción que se produce es:

CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O

– Titular las dos fases acuosas siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto
obtenido determinar la concentración de yodo en la fase acuosa

– Repetir dos veces la titulación en ambos casos.

5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.

1. En la experiencia, la concentración de la sustancia que se investiga en cada una de las


capas, se determina con la ecuación:

2. Los resultados obtenidos, resúmalos en el siguiente cuadro:

Concentración de Primera valoración Segunda valoración Promedio


AMONIACO (M)
FASE
BENCENICA
FASE ACUOSA

3. Efectuar los cálculos correspondientes para hallar el coeficiente de distribución del


amoniaco en el sistema agua / benceno.

4. ¿Cómo influiría la temperatura en el coeficiente de distribución de un soluto?

5. ¿De qué otra manera se podrían separar dos sustancias de densidades distintas sin el uso de
una pera de separación?

6. Formule el enunciado de la primera y segunda ley de Konovalov.

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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUÍMIC

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PRACTICA Nº 7

QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

1. OBJETIVOS.

 Preparar algunos compuestos de coordinación sencillos, para así conocer mejor las propiedades de
los elementos de transición, los cuales son los componentes principales de este tipo de
compuestos.

 Familiarizarse con el significado de los términos inherentes a la química de coordinación y valorar


sus métodos de preparación.

 Aprender y practicar las reglas de nomenclatura de los complejos.

2. DISCUSION TEORICA.

En el amplio, y a veces complicado, mundo químico, existen productos y sustancias


que ofrecen estructuras moleculares de variada formación, con mecanismos de unión, tipos de enlace
múltiples y características físicas y químicas tan amplias que se les denomina complejos. Los vistosos
colores de los complejos no sólo son hermosos, sino que también son informativos y proporcionan
percepciones de la estructura y enlaces de la materia.

Los cationes metálicos pueden funcionar como ácidos de Lewis, es decir son capaces
de aceptar electrones y formar enlaces covalentes coordinados con diversas moléculas y aniones que
actúan como bases Lewis. Todos los compuestos que presentan este tipo de enlace covalente se llaman
de Coordinación o “complejos”.

Los elementos metálicos de transición, de los bloques “d” y “f” son ideales para
formar compuestos de coordinación ya que casi siempre, presentan orbitales vacíos de similar energía
que los últimos llenos y por ello, muestran facilidad para formar enlaces covalentes coordinados. Por
su parte, las moléculas y aniones que contienen pares de electrones libres y los pueden donar como
buenas bases Lewis, reciben el nombre de LIGANDOS O LIGANTES. Los ligandos más conocidos
son: NH3, CN–1, SCN–1, NO2–1, CO, Br–1, etc.

Es necesario destacar que en el ligando generalmente, sólo uno de los átomos es el que
proporciona el par de electrones y se llama DONADOR. Por el átomo donador los ligandos pueden
ser: Monodentados (forman un enlace con el catión metálico), bidentados (tienen dos enlaces con el
mismo átomo metálico), tridentados, tetradentados, etc.

Se llama número de coordinación o valencia secundaria al número total de enlaces que


el metal central forma con los ligandos.

En resumen, los componentes de un compuesto de coordinación son:

64
 NUCLEO: Es el metal o catión metálico central, en torno al cual se agrupan los demás integrantes
del complejo. Debe poseer orbitales vacíos para alojar a los pares de electrones.

 LIGANDOS: O grupos coordinados, que pueden ser átomos, moléculas o aniones que rodean al
núcleo. Por su carga eléctrica se dividen en: (a) Aniónicos, tales como Cl –1 (cloro), F–1 (fluoro)
NO2–1 (nitro), CN–1 (ciano), C2O4–2 (oxalo); etc. Y (b) Neutros: CO (carbonilo), NH 3 (ammino),
H2O (acuo), C5H5N (piridina) NH2CH2CH2NH2 (etilen diamina), etc.

 NUMERO DE COORDINACION: Siendo los más comunes 2,4 y 6.

 ESTADO DE OXIDACIÓN: O valencia primaria, que le permite al metal formar sus enlaces
iónicos con los no metales; es definido como un número positivo que indica la cantidad de
electrones perdidos por el metal.

La química de los complejos, como la rama más moderna de la química inorgánica,


está logrando niveles muy altos e importantes en múltiples campos del saber: Minería, en la extracción
y reconocimiento de metales; Bioquímica, en reacciones de fotosíntesis y transporte de oxígeno; Arte,
donde las ftalocianinas y ciano compuestos forman lacas y colores; Ciencias, para la alta
investigación; Medicina, etc.

3. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS

- Gradillas - Solución de CoCl2


- Tubos de ensayo - Solución NiCl2
- Pipetas - Solución de DMG para Níquel
- Baguetas - Solución de NH4OH
- Vasos de precipitados - Solución de CuSO4
- Mecheros de alcohol - Solución de NaOH
- Trípodes - Cristales de CuSO4.5H2O
- Pinzas - FeCl3 sólido
- Matraces erlenmeyer - NaF sólido y cristalino
- Solución de K4[Fe(CN)6]
- Solución de KCN
- Solución de KSCN

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. TINTA INVISIBLE.

 Colocar en un tubo de ensayo limpio y seco 1 mL de solución de CoCl 2.

 Introducir en tal solución la punta de un punzón o una bagueta, humedecerla y escribir sobre un
papel bond como si se tratara de un lapicero.

 Revelar lo escrito pasando el papel, cuidadosa y suavemente, sobre la llama del mechero evitando
que se queme. Observe.

 Vuelva a pasar la bagueta o punzón humedecido con agua destilada sobre lo que escribió.

 Registre lo observado y trate de interpretar el fenómeno.

65
4.2. PREPARACION DE COMPLEJOS DE NIQUEL.

a) Obtención del Dimetilglioximatoniquel (II):

 Coja un nuevo tubo de ensayo que contenga 1 mL de solución de NiCl 2.

 Agréguele unas gotas de solución de NH4OH diluido y 0,5 mL de la solución de DMG.

 Observe atentamente y registre los cambios.

b) Obtención del Tetracianoniquelato (II) de Potasio:

 Vierta 1 mL de solución de NiCl2 a otro tubo de ensayo limpio.

 Adiciónele 1 ml de solución de KCN.

 Observe y registre lo observado.

4.3. PREPARACION DE COMPLEJOS DE HIERRO.

a) Obtención del Hexafluorferrato (III) de Sodio:

 En un nuevo tubo de ensayo, ponga 0,5 g de FeCl 3 hexahidratado y disuélvalo con 2 ml de agua
destilada.

 Separe 1 ml de esta solución y adicione allí algunos cristales de NaF, hasta que quede incolora.

 Note el cambio de color que se produce a medida que van añadiendo los cristales, debido al
cambio de los ligandos Cl--1 por los ligandos F--1.

b) Obtención del Hexasulfocianoferrato (III) de Potasio:

 A un tubo de ensayo que contiene aproximadamente 2 mL de solución de FeCl 3 añadirle gota a


gota la solución de KSCN hasta notar algún cambio.

 Anote sus conclusiones.

4.4. PREPARACIÓN DE COMPLEJOS DE COBRE.

a) Obtención del Sulfato de tetrammincobre (II):

 Tome un tubo de ensayo limpio y vierta allí 1 ml de solución de CuSO 4.

 Agregue poco a poco, 2 mL de solución de NH4OH, homogenizando constantemente.

 Observe las características del producto obtenido y guárdelo para compararlo.

b) Obtención del Hexacianoferrato (II) de cobre (II):

 Coloque 1 mL de la solución de CuSO 4 en un nuevo tubo, y adiciónele 2 mL de solución de


hexacianoferrato (II) de potasio.

 Observe atentamente el producto obtenido y compárelo con el complejo del experimento anterior.

5. CUESTIONARIO.

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1. Defina con claridad: Ligando, complejo, número de coordinación, quelato.

2. ¿Por qué los elementos Zn, Cd y Hg no se consideran metales de transición?

3. ¿Se pueden formar complejos con los elementos de transición interna o tierras raras?
Ejemplos.

4. Grafique las configuraciones electrónicas de los iones: V +5, Cr+3, Fe+3, Ti+4 y Au+3.

5. Cite tres ejemplos de compuestos de coordinación importantes en sistemas biológicos.

6. En 1895 un estudiante preparó tres compuestos de coordinación que contienen cromo, con
las siguientes propiedades:

Fórmula global: Color: Nº de iones Cl–1 en solución:

CrCl3.6H2O Violeta 3

CrCl3.6H2O Verde Claro 2

CrCl3.6H2O Verde oscuro 1

Escriba las fórmulas reales de estos complejos.

7. Escriba las fórmulas de: (a) Ión tetrabromocuprato (II), (b) Pentacarbonilhierro (0), (c)
Tetracianopaladato (II) de amonio, (d) Cloruro de pentaammincloroplatino (IV), (e) Sulfato de
trisetiléndiaminacobalto (III), (f) Tetracianodinitrocobaltato (III) de diacuotetraammincobalto (II).

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REPORTE DE RESULTADOS

QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

NOMBRE _____________________________________________ ESCUELA ___________

GRUPO, DIA ______________ LABORATORIO ______________HORA______________


___________________________________________________________________________

Experimento 1

a) Explique brevemente los cambios observados.

b) Señale los requisitos que deben cumplir:

I.- Los Ligandos

II.- El metal central

Experimento 2

c) Ecuación balanceada de la primera reacción:

d) Describa las características del complejo obtenido

e) Grafique su estructura

f) Formule la ecuación de obtención del segundo complejo de


níquel:

Experimento 3.

g) Ecuación balanceada de la obtención del primer complejo de


hierro:

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h) Características del complejo:

i) Ecuación de formación del segundo complejo de hierro:

j) ¿Qué es paramagnetismo?

k) ¿Dónde se origina el paramagnetismo?

Experimento 4.

l) Ecuaciones balanceadas con nombres de los productos:

m) ¿Cómo explica que los complejos de Cu+2 sean


Paramagnéticos, mientras que los de Cu+1 son Diamagnéticos?

n) ¿En qué consiste el ferromagnetismo?

o) Hallar el número de coordinación y el estado de oxidación del


metal central en los compuestos de coordinación:

Complejo Nº de Coordinación Estado de Oxidación

[Ni (CO)4] _________ _________

[Co (NH3)5 Cl]+1 _________ _________

[Pt (en)2 Cl2] _________ _________

[Fe (H2O)6]+3 _________ _________

[Cu (NH3)2 (NO2)2] _________ _________

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UNIVERSIDAD “ALAS PERUANAS”

BIBLIOGRAFIA GENERAL.

- CROCKFORD, H y KNIGHT, S Fundamentos de Físicoquímica. Ed. CECSA


- México 1964.

- DANIELS y ALBERTY Fisicoquímica. Ed. CECSA - 1990.

- GLASSTONE, S. Elementos de Química Física. Ed. Médico


Quirúrgica - Buenos Aires 1962.

- LAIDLER, K. y MEISER, J. Fisicoquímica. Compañía Ed. Continental -


México 2005.

- MARTIN, A. N. Fisicoquímica Aplicada a la Farmacia. Ed.


Limusa - 1990.

- MARON y PRUTTON Fundamentos de Fisicoquímica. Ed. Limusa


- México 1973.

- RUBINSON, K. y RUBINSON, J. Análisis Instrumental. Ed. Prentice Hall -


Madrid 2001.

- SAUNDERS, L. Fisicoquímica para Estudiantes de Biología,


Farmacia y Medicina. Ed. El Manual Moderno
S.A. - México 1978.

- STEINBSCH AND KING Experiments in Physical Chemistry. American


Book Company - New York. 1995.

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