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RESOLUCIÓN DE PRÁCTICA DE QUÍMICA I

1.- Se han obtenido los siguientes datos para la reacción 2 A + B → C a una determinada
temperatura:

Experiencia [CH3-Cl] [H2O] v (mol·l–1·s–1)


(mol/l) (mol/l)
1 0,2 0,2 5,4 x 10−3
2 0,4 0,2 10,8 x 10−3
Determinar 3 0,4 0,4 el orden de
21,6 x 10−3
reacción respecto de
A y B, la ecuación de velocidad y la constante de velocidad (incluyendo las unidades).

Resolución:

- La ecuación de velocidad será: v=k [A]n x [B]m

- Para determinar el orden respecto a A buscamos dos experimentos donde se mantenga


constante la concentración de B y varíe la de A .Esto ocurre en los experimentos 1 y 2.

 Experimento 1:

v=k [A]n x [B]m → 5,4 x 10−3 =k [0,2]n x [0,2] m

 Experimento 2:

v=k [A]n x [B]m → 10,8 x 10−3 =k [0,4]n x [0,2] m

Dividiendo:
−3 n m
10 ,8 x 10 k [0 , 4 ] x [0 , 2]
−3
= n m
5 , 4 x 10 k [0 ,2] x [0 ,2]

Operando: 2 = 2 n .Tenemos: 21 = 2n → n=1.

 La reacción será de orden 1 respecto al reactivo A.

De forma análoga calculamos el orden de reacción respecto al reactivo B; para ello elegimos los
experimentos 2 y 3, que son en los que se mantiene constante la concentraciónde A.

 Experimento 2:

v=k [A]n x [B]m → 10,8 x 10−3 =k [0,4]n x [0,2] m

 Experimento 3:

v=k [A]n x [B]m → 21,6 x 10−3 =k [0,4]n x [0,4] m


Dividiendo:
−3 n m
21 ,6 x 10 k [0 , 4 ] x [0 , 4 ]
−3
= n m
10 ,8 x 10 k [0 , 4] x [0 ,2]

Operando: 2 = 2 m .Tenemos: 21 = 2m → m=1.

 La reacción será de orden 1 respecto al reactivo B.

La expresión de la ley de velocidades será: v=k [A]x [B]

Para calcular la constante, la despejamos de la ecuación de velocidad, elegimos los datos de un


experimento cualquiera, por ejemplo, el experimento 2, y sustituimos los datos en esta expresión.

v=k [A]x [B]

v
K=
[ A ] x [B]
−3
10 , 8 x 10
K=
[ 0 , 4 ] x [0 , 2]
K =0,135 mol·l–1·s–1

2.- Se estudió la siguiente reacción en fase gaseosa a 290°C observando el cambio de la presión
total en función del tiempo, en un recipiente a volumen constante:

A) Indique los pasos que se van a requerir para determinar el orden de la reacción. Luego
Determine el orden de la reacción

B) Determine la Constante de rapidez,-


Para la solución del problema, tomar como base los siguientes datos:

Resolución:

A(g) → 2 B(g)
Inicio: 15.76 torr -

Rxn: x 2x

T=t 15.76-x 2x

La presión total del equilibrio es

PT = 15.76-x +2x= 15.76+ x

x=PT - 15.76 …(1)

Se observa que en el tiempo t:

Pat= 15.76-x …(2)

Reemplazando (1) e (2):

Pat= 15.76 - (PT - 15.76)

Pat= 15.76 - PT + 15.76)

Pat= 31.52 – PT
Tabulamos

Tiempo(s) 0 181 513 1164


P total (mmHg) 15.76 18.88 22.79 27.08
Pat (mmHg) 15.76 12.64 8.73 4.44
Ln Pat 2.76 2.54 2.17 1.49
1/ Pat 0.063 0.079 0.11 0.22

Graficando

Primer Orden
Ln(Pa)
3.000

2.500 f(x) = − 0.00107581142584964 x + 2.73510366962462


R² = 0.99946103592807

2.000

1.500

1.000

0.500

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400

Segundo Orden

1/Pa
0.250

0.200 R² = 0.982056405536986

0.150

0.100

0.050

0.000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400

Por lo tanto, la reacción es de primer orden

b) La pendiente m= -K= Y- Y’/X-X’= 1.49-2.76/1164-0

−3 1
K= 1.09*10
S

3.- Se titulan 20 ml de HF (ac) 0.01 M adicionando KOH (ac ) 0.01 M


a) Determine el pH de la solución Resultante, luego de adicionar 15 ml de
KOH (ac ) 0.01 M .
b) Determine el pH en el punto de equivalencia y seleccione el indicador adecuado.
pKa ( HF )=4

Viraje (pH)

Anaranjado de metilo 2 , 8−4


Rojo de metilo 4 , 2−6
Fenolftaleína 8 , 2−10

Resolución:

1.a)

HF + KOH → K+F- + H2O

(20 ml) (0.01M) (15 ml)(0.01M)


0.2 mmol 0.15 mmol 0
0.15 mmol 0.15 mmol 0.15 mmol

0.05 mmol 0 0.15 mmol

⇑ SOLUCI Ó N BUFFER ⇑

Entonces se tendrá el equilibrio del ácido débil:

HF + H2O ↔ F- + H3O+
−3 −3
0.05∗10 0.15∗10
INICIO : −3
M− −3
M0
(20+15)∗10 (20+ 15)∗10

REACCIÓN : X M − XM XM

QUEDA : ( 0.05
35
− X ) M −(
0.15
35
+ X ) M XM

Ka=
( 0.15
35
+ X )∗X

( 0.05
35
−X )
10
−4
=
( 35 )
0.15
∗X

( 0.05
35 )
−5
X =3.33∗10

pH=−log ( 3.33∗10−5 ) → pH=4.48

1.b) En el punto de equivalencia, N˚ moles iguales:


n A =n B

M A∗V A =M B∗V B

( 0 , 01 M )∗20 ml=( 0 , 01 M )∗V B

V B=20 ml

HF + KOH → K+F- + H2O

(20ml)( 0.01M) (20 ml)(0.01M) 0


0.2 mmol 0.2 mmol
0.2 mmol 0.2 mmol 0.2 mmol

0 mmol 0 mmol 0.2 mmol  Sal de ácido débil

Hidrólisis del anión:

F- + H2O ↔ HF + OH-
−3
0.2∗10 mol
−3 = 5*10-3 M 0 0
(20+20)∗10 L

XM XM XM

(5*10-3 – X) M XM XM

Se sabe:

X∗X
Kh= −3 …(1)
(5∗10 −X )

Kw
Kh=Kb= …(2)
Ka
Igualando (2) y (1):

2
Kw [X]
=
K a 5∗10−3−X

2
10
−14
[X]
−4 = −3
10 5∗10 −X
10
−14
[ X ]2
−4 = −3
10 5∗10

[X] = 7.07 * 10-7

pOH = 6.15

pH = 14 – pOH = pH = 7.85

EL indicador será el rojo de cresol

4.- Se tiene el siguiente sistema heterogéneo en equilibrio a 200°C

C(s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g) , ΔH=+51.2 J

0,1 0,2 0,1 0,3 mol/L

Si se añaden 0.2 moles de CO2(g) y 0.2 moles de N2O(g) en reactor de 1L. determine:

a) La concentración del N2O(g) y la presión total en el nuevo equilibrio.


b) Si en el equilibrio mostrado, el volumen total del reactor se reduce a la mitad. ¿Cuál
serán las nuevas concentraciones del equilibrio?

Resolución:

a)

C(s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g)

Inicio: 0.1M 0.2M 0.1M 0.3M

Se adiciona: - +0.2M +0.2M -

Reacción: - -2X +X +2X

Eq. Final: - 0.4-2X 0.3+X 0.3+2X

Trabajos con la constante de equilibrio inicial y final:


2
0.1 ×0 .3
K c= 2
=¿ ¿
0.2

[N2O]= 0.4-2(0.011)= 0.378M

La presión total es : P*V=R*T*n P=(1.011)*(0.0082)*(473)/1=39.2atm

b)

C(s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g)

Inicio: 0.2M 0.4M 0.2M 0.6M

Equilibrio: +2X -X -2X

Final: 0.4+2X 0.2-X 0.6-2X

( 0.2−X )( 0.6−2 X )
En el equilibrio: K c =0.225= → x=0.032
( 0.4+2 X )

[N2]= 0.53634 M

[CO2]= 0.16817 M

[N2O]= 0.46366 M

5.- Los productos de solubilidad del AgCl y del Ag3PO4 son 1,6x10-10 y 1,8x10-18 respectivamente.

a) Sí se adicionan gotas de AgNO3(AC) a 10 litros de solución que contiene 1 mol de Cl—y 1 mol
de PO43- ¿Qué sal precipita primero?
b) ¿Cuál es la concentración del anión que precipita primero justo después de que la sal del
otro anión empieza a precipitar? ¿Este proceso de precipitación selectiva, es eficiente?

Resolución:

a) Entonces, se tiene:
+¿¿ −¿¿
 AgCl(S) Ag + Cl

Dato: Kps (AgCl) = ¿ =1,6x10-10


¿= 1mol/10L = 0.1M =>> ¿

Para precipitar AgCl necesitamos que ¿ > 1.6 x 10−9

+¿¿
 Ag3PO4(S) 3 Ag + PO 4−3

Dato: Kps (Ag3PO4) = ¿ ¿ =1,8x10-18


[ PO 4−3 ]= 1mol/10L = 0.1M =>> ¿
Para precipitar Ag3PO4 necesitamos que ¿ > 2.62 x 10−6

AgCl:¿ > 1.6 x 10−9 ; Ag 3 PO 4 :¿ > 2.62 x 10−6

Precipitará primero AgCl(s), ya que la ¿ que se necesita para que precipite es


menor que para Ag3PO4.

b) Piden la ¿(es el anión de la sal que precipita primero) cuando Ag3PO4 comience a
precipitar.

Sabemos que para precipitar Ag3 PO 4 :¿ ¿ 2.62 x 10−6

Por ello elegiremos¿ ¿ 2.62 x 10−6

Kps (AgCl) = ¿ =1,6x10-10

¿M

 El proceso de precipitación selectiva sí es muy eficiente, ya que %Cl que queda


cuando ¿ ¿ 2.62 x 10−6 es:

−¿ ¿
%Cl =¿ ¿

( 100−0.061 ) %=99.939 % este valor indica que casi todo el AgCl precipitó
justo antes que Ag3PO4 comience a precipitar.

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