UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

Asignatura: INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

(IQ-442)
PRÁCTICA N° 01

REACTOR DISCONTINUO: CÁLCULOS CINÉTICOS PARA

EL DISEÑO DE REACTORES INDUSTRIALES
PROFESOR DE TEORÍA: Ing. Hernán QUISPE MISAICO

PROFESOR DE PRÁCTICA: Ing. Hernán QUISPE MISAICO

ALUMNOS:

 GUTIERREZ GUTIERREZ, Miguel Angel

DÍA DE PRÁCTICA: Martes HORA: 5 p.m. - 8:00 p.m.

AYACUCHO – PERÚ
 REACTOR DISCONTINUO: CÁLCULOS CINÉTICOS PARA EL
DISEÑO DE REACTORES INDUSTRIALES
I. OBJETIVOS.

- Realizar el seguimiento experimental de la conversión de una reacción química.

- Utilizar la ecuación de diseño de un reactor discontinuo para obtener el modelo

cinético de la reacción, así como sus parámetros.

- Predecir el comportamiento de reactores industriales continuos a partir de los

datos de laboratorio.

II. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA.

NaOH +CH 3 COO CH 2 CH 3 → CH 3 COONa+CH 3 CH 2 OH

Para su estudio cinético se utilizará la siguiente nomenclatura:

A+ B → P

Demostrar que la velocidad de esta reacción depende de la concentración, a

temperatura constante, según la definición de velocidad de reacción:

mol
−r A =k C A C B=
volumen∗tiempo

La ecuación (3) es una ley de velocidad de primer orden respecto a cada uno de
los reactivos, y de segundo orden global. Para poder utilizar esta ecuación
cinética, es necesario conocer el coeficiente específico de reacción (k) y
corroborar los órdenes respecto a las concentraciones de los reactivos indicados,
lo que obliga a realizar un procedimiento experimental que requiere uso de un
reactor descontinuo para establecer el cambio de concentración del reactivo de
interés con respecto al tiempo. Para facilitar los cálculos, se utilizarán
concentraciones iniciales iguales de ambos reactivos (CA0 = CB0), y se empleará
como variable de cálculo a la conversión. Por lo tanto, la ley de velocidad de la
ecuación (3) quedará expresada de la siguiente manera:

−r A =k C 2A 0 (1− X A )2

III. MATERIALES, EQUIPOS E INSTRUMENTOS DE LABORATORIO Y

REACTIVOS QUÍMICOS.

Materiales:
  1 reactor vidriado con chaqueta de enfriamiento y/o calentamiento de 1 L
 1 agitador mecánico
 2 probetas de 100 mL
 2 matraces aforados de 500 mL
 1 matraz aforado de 250 mL
 1 matraz aforado de 100 mL
 1 pipeta volumétrica de 250 mL
 8 fiolas (6 de 250 mL y 2 de 500 mL)
 6 vasos de precipitado de 150 mL
 1 cronómetro
 1 conductímetro
 1 luna de reloj
 1 termómetro
 1 parrilla de calentamiento con agitación
 1 soporte universal
 2 juegos de pinzas de nuez con pinzas de tres dedos
 1 termostato de agua
 8 pilas alcalinas AA
 1 espátula
 1 pizeta

Reactivos Químicos:

 Hidróxido de sodio (NaOH)

 Acetato de etilo (CH3COOCH2CH3)
 Ácido succínico (C4H604)
 Agua destilada (H2O)
 Fenolftaleína (indicador)

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

- Preparar 500 mL de una solución acuosa de NaOH con una concentración de

0.05 M.

- Colocar la solución anterior al reactor, esperar a que alcance la temperatura de

30 °C.

- Preparar 500 mL de una solución acuosa de CH3COOCH2CH3 con una

concentración de 0.05 M.

- Colocar la solución en la parrilla de calentamiento para que también alcance la

temperatura de 30 °C.
- Una vez estabilizada la temperatura de ambas soluciones, mezclarlas en el
reactor y comenzar a registrar el tiempo de reacción.

- Medir la conductividad del sistema de reacción en intervalos de 10 segundos

durante los 2,5 minutos, posteriormente, en intervalos de 30 segundos los
siguientes 2,5 minutos, y finalmente, en intervalos de 1 minuto hasta que no se
registren cambios.

- Preparar 250 mL de una solución acuosa de NaOH con una concentración de

0,05 M. Diluir la solución madre a modo de preparar 5 diluciones con las
siguientes concentraciones: 0,025 M, 0,0125 M, 0,00625 M, 0,003125 M y
0,0015625 M. Las 6 soluciones (incluyendo la solución original) deberán colocarse
en un termo baño para que alcancen la temperatura de 30 °C.

- Determinar la conductividad de las soluciones para construir una curva de

calibración que relacione la conductividad con la concentración de NaOH.

NOTA.

En solución sólo los iones conducen la corriente eléctrica, por lo que es posible
medir la variación de la concentración de NaOH con el tiempo a través de la
conductividad (σ ) promovida por los iones Na+ y OH-. Tanto el etanol como el
acetato de etilo son compuestos covalentes y en solución no conducen la corriente
eléctrica.

V. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS OBTENIDOS.

5.1) Preparación de soluciones.

a) Preparación de 500 mL de una solución de hidróxido de sodio (NaOH) 0,05M.

Datos:
´ =40,00 g/mol
PM

%Pureza=97,0 %

Cálculo de masa a emplearse:

( L )∗1 g mol L∗1

m= PM∗M∗V
´ =40,00 ∗0,05 ∗0,5
%P mol L 0,97

m=1,0309 g
b) Preparación de 500 mL de una solución de acetato de etilo (CH3COOCH2CH3)
0,05M.

Datos:
´ =88,11 g/mol
PM

%Pureza=99,5 %

ρ=0,90 g /mL

Cálculo de masa a emplearse:

g
m=ρ∗V =0,90 ∗500 mL
mL

m=450 g

450 g → 99,5 %

x → 100 %

x=452,2613 g

Cálculo de número de moles:

m 452,2613 g
n= =
PM 88,11 g
´
mol

n=5,1329 moles

Cálculo de la concentración molar del concentrado:

n 5,1329 mol
M= =
V ( L) 0,5 L

mol
M =10,2658
L

Cálculo del volumen a emplearse:

V d∗C d 500 mL∗0,05 M

V c= =
Cc 10,2658 M

V c =2,435 mL
5.2) Titulación y valoración de NaOH con el ácido succínico.

Punto de equivalencia: n ° meq ácido=n ° meqbase

( m∗θ∗1000
´
PM ) ácido
=(V∗C )base

meq g
∗118,088
V∗C∗PM´ mL mol
m= =10 mL∗0,05
θ∗1000 meq
2 ∗1000
mol

m=0,0295 g (Teórico)

ḿ=0,0266 g ( Práctico ) y V́ =8,0 mL( Volumen gastado)

Valoración de NaOH, con los datos experimentales:

( m∗θ∗1000
´
PM ) ácido
=(V∗C )base

m(pesado )∗θ∗1000

C base =
( PM
´ ) ∗1
ácido

V ( gastado)base

meq
0,0266 g∗2 ∗1000
mol
∗1
g
118,088
mol
C base=
8,0 mL

C base =0,0563 M

5.3) Establecimiento de la ecuación de calibración del conductímetro.

Ensayo N° 01.

TABLA N° 01: Concentración molar (C) y Conductividad (η).

C (mol/L) η (mS/cm)
0.05 271
 0.025 52.1
0.0125 28.5
0.00625 10.85
0.003125 7.44
0.0015625 4.12

GRÁFICA N° 01: Ecuación de calibración del conductímetro.

300

f(x) = 3576450.25 x³ − 137593.04 x² + 3401.81 x − 2.21

250

200

150

100

50

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06

5.4) Obtención de una ecuación que relacione el tiempo de reacción con la

conversión.

A+ B → Productos

−r A =k C A C B

C A =C A 0−C A 0 X A
{CB =C B 0−C A 0 X A
Además, CA0 = CB0.

Entonces:

d XA
−r A =C A 0 =k ( C A 0−C A 0 X A ) ( C B 0 −C A 0 X A )
dt

Reemplazando CA0 = CB0 en la expresión anterior, se tiene:

d XA
=k C A 0 dt
(1− X A )2

Integrando:

XA t
d XA
∫ (1− X )2 =∫ k C A 0 dt
0 A 0

Resolviendo el integral definido, se tiene lo siguiente:

XA
=C A 0 kt
1−X A

Expresado en concentraciones, se tiene:

C A 0−C A
=C A 0 kt
CA

5.5) Transformación de los datos experimentales de acuerdo con el modelo

teórico, para obtener una recta que permita el cálculo del coeficiente cinético
de la reacción.

C A 0−C A
Utilizando la ecuación cinética: =C A 0 kt
CA

Se obtiene los siguientes resultados:

Para el Ensayo N° 02.

TABLA N° 02: Determinación del coeficiente cinético de la reacción (k).

t (s) η (mS/cm) C (mol/L) k (m3/kmol*s)

0 5.24 1.53 -----
30 4.95 1.24 0.005095
 60 4.69 0.98 0.006114
90 4.46 0.75 0.007553
120 4.27 0.56 0.009434
150 4.11 0.40 0.012309
180 3.96 0.25 0.018591
210 3.82 0.11 0.040178
240 3.71 0.00 -----

Para el Ensayo N° 03.

TABLA N° 03: Determinación del coeficiente cinético de la reacción (k).

t (s) η (mS/cm) C (mol/L) k (m3/kmol*s)

0 4.97 1.64 -----
30 4.60 1.27 0.005922
60 4.46 1.13 0.004587
90 4.24 0.91 0.005435
120 4.06 0.73 0.006334
150 3.91 0.58 0.007429
180 3.76 0.43 0.009532
210 3.63 0.30 0.012969
240 3.52 0.19 0.019389
270 3.42 0.09 0.038894
300 3.33 0.00 -----

5.6) Ecuación cinética para la reacción estudiada en función de la

conversión, si se opera con relaciones entre concentraciones iniciales
diferentes (C A 0 ≠ C B 0 ).

A+ B → Productos

−r A =k C A C B

C A =C A 0−C A 0 X A
{CB =C B 0−C A 0 X A

Además, M =C B 0 /C A 0 ≠1.

Entonces:

d XA
−r A =C A 0 =k ( C A 0−C A 0 X A ) ( C B 0 −C A 0 X A )
dt
Reemplazando M =C B 0 /C A 0 en la expresión anterior, se tiene:

d XA
=k C A 0 dt
(1− X A ) ( M −X A )

Integrando:

XA t
d XA
∫ (1− X )( M −X ) ∫ k C A 0 dt
=
0 A A 0

Resolviendo la integral definida, se tiene lo siguiente:

M −X A C
ln
( M (1−X A ) )
=C A 0 ( M −1 ) kt Si : M = B 0
C A0

Expresado en concentraciones, se tiene:

C A0 CB
ln ( CB0 C A)=(C B 0−C A 0 )kt

5.7) Si se desea llevar a cabo esta saponificación a 30 °C en un reactor

industrial tipo tanque, alimentando una corriente de 100 m 3/s de una
disolución que contiene 0,1 kmol/m3 de NaOH y 0,5 kmol/m3 de
CH3COOCH2CH3, para obtener una conversión del 95 %. ¿Qué volumen de
reactor se necesitará?

Solución:

Se tiene una reacción de la siguiente forma:

NaOH +CH 3 COO CH 2 CH 3 → CH 3 COONa+CH 3 CH 2 OH

A+ B → R+ S

Datos:

Temperatura :T =30° C

m3
Flujo volumétrico : v 0=100
s

kmol
Concentracón inicial de A : C A 0 =0,1
m3
 kmol
Concentracón inicial de B :C B 0=0,5
m3

Conversión: X A=95 %

Volumen :V =?

i) La ecuación de diseño es:

C A0 X A
τ=
−r A

−r A =k C A C B

C A =C A 0−C A 0 X A
{CB =C B 0−C A 0 X A

Pero: C B=C A 0 (M −X A )

Donde: M =C B 0 /C A 0

Reemplazando −r A =k C A C B y M =C B 0 /C A 0 en la ecuación de diseño, se tiene lo

siguiente:

X A v0
V=
k C A 0 ( 1−X A ) ( M − X A )

Reemplazando los valores en la ecuación de diseño:

m3
0,95∗100
s
V=
kmol
0,5
kmol
k∗0,1 3 ∗( 1−0,95 )∗
m
m3
kmol
0,1 3
m
(
−0,95
)
Como no se tiene el valor de la constante de velocidad de reacción (k), entonces
se debe tabular para encontrar una ecuación que lo caracteriza:
TABLA N° 04: Constante de velocidad de reacción (k) y Volumen (V).

k (m3/kmol*s) V (m3)
10 469.136
20 234.568
30 156.379
40 117.284
50 93.827
60 78.189
70 67.019
80 58.642
90 52.126
100 46.914

GRÁFICA N° 02: Constante de velocidad de reacción (k) y Volumen (V).

500.000
450.000 f(x) = 4691.36 x^-1
400.000 R² = 1

350.000
300.000
250.000
200.000
150.000
100.000
50.000
0.000
0 20 40 60 80 100 120

5.8) A las mismas condiciones mencionadas anteriormente, ¿cuál sería el

volumen total necesario si se colocan dos reactores CSTR en serie de igual
volumen?

Solución:
Diseño del primer reactor:

C A 0−C A 1 CA 0
τ1= → C A 1= (1)
k C A1 τ 1 k +1

Diseño del segundo reactor:

C A 1−C A 2 CA 1
τ 2= → C A 2= (2)
k C A2 τ 2 k +1

Reemplazando la ecuación (1) en la ecuación (2):

1
∗C A 0
τ 2 k +1
C A 2= (3)
τ 1 k +1

Si τ 1 =τ 2=τ , entonces V 1=V 2 =V . Por lo tanto, se tiene las siguientes ecuaciones:

CA 0 C A0
C A 1= ( 4 ) y C A 2= 2
(5)
τk +1 (τk +1)

V
Como se sabe que τ = , entonces de la ecuación (4) se obtiene lo siguiente:
v0

C A0 v C
C A 1=
V
k +1
k CA 1 (
→V 1= 0 A 0 −1 )
v0

De la ecuación (5), se obtiene lo siguiente:

 C A0 v0 CA 0
C A 2=
V 2
→V 2=
k (√ CA 2
−1)
( v0
k +1
)

5.9) Si se desea llevar a cabo la reacción en las mismas condiciones

mencionadas, pero en un reactor industrial tubular ¿cuál sería el volumen
necesario?

Solución:

El diseño para un reactor tubular es:

dV =AdL

Donde: A = Área de la sección transversal del tubo.

Por balance de materia:

[Entrada] = [Salida] + [Pérdida por Rx Qca] + [Acumulación]

FA = (FA + dFA) + (-rA)*dV + 0

La ecuación de balance se simplifica a lo siguiente:

F A=( F A + d F A ) + (−r A )∗dV

Si F A 0=v 0 C A 0 y F A =F A 0 ( 1−X A )

Entonces, reemplazando en la ecuación anterior, se tiene la siguiente expresión:

d XA
dV =F A 0
−r A
Integrando entre los límites de 0 a V y de 0 a X A, se obtiene:

V XA XA
dX dX
∫ dV =∫ F A 0 −r A → τ=C A 0 ∫ −r A ( Ecuación general de diseño)
0 0 A 0 A

Expresado en concentraciones, se tiene:

CA
dCA
τ =− ∫
C A0
−r A

V
Donde :τ= y C A =C A 0 (1−X A )
v0

Finalmente, despejando el volumen nos quedan las siguientes ecuaciones:

XA CA
d XA d CA
V =v 0 C A 0∫ o V =−v 0 ∫
0
−r A C
A0
−r A

5.10) ¿Cuáles de los tres arreglos sería más rentable?

Para determinar cuál de los tres arreglos sería más rentable, debemos hacer lo
siguiente:

Base de cálculo: k =50 m 3 /kmol∗s

ARREGLO 1.

Entonces, reemplazando el valor de volumen en la siguiente ecuación, se tiene:

V =4691,4∗k −1

V =4691,4∗50−1

V =93,828 m3

ARREGLO 2.

Se tienen las siguientes ecuaciones:

 v0 C A 0
V 1= (
k CA 1 )
−1 ( α )

v0 C A0
V 2=
k (√ CA 2 )
−1 ( β )

Datos:

 Temperatura :T =30° C
 Flujo volumétrico : v 0=100 m 3 /s
 Concentracón inicial de A :C A 0 =0,1000 kmol /m 3
 Concentracón inicial de B :C B 0=0,5000 kmol/m 3
 Conversión: X A=95 %

Se sabe que C A=C A 0 −C A 0 X A, entonces la concentración final o de salida es:

C A 2=C A 0−C A 0 X A =C A 0 ( 1−X A )

C A 2=0,1000 kmol /m3 ( 1−0,95 )

C A 2=0,0050 kmol /m 3

Reemplazando en la ecuación (β), se tiene:

100 m3 /s 0,1000 kmol /m3

V 2=
50 m3 /kmol∗s (√ 0,005 kmol /m3
−1 )
V 2=6,944 m3

Como se sabe que V 1=V 2 , entonces se reemplaza en la ecuación (α):

v0 C A 0 C A0
V 1= (
k CA 1 )
−1 →C A 1=
V1
k +1
v0

0,1000 kmol /m3

C A 1=
6,944 m3
3
∗50 m3 / kmol∗s +1
100 m /s

C A 1=0,0224 kmol/m3

Entonces el volumen total sería:

V T =V 1 +V 2

V T =6,944 m3 +6,944 m 3

V T =13,888 m3

ARREGLO 3.

Se tiene la siguiente ecuación:

CA
dCA
V =−v 0 ∫
CA 0
−r A

Si:−r A =k C A C B

C A =C A 0−C A 0 X A
{CB =C B 0−C A 0 X A

Entonces, reemplazando se tiene:

CA CA CA
d CA −v 0 dCA −v 0 dCA
V =−v 0 ∫ = ∫ = ∫
CA 0
k C A C B k C B C C A k ( CB 0−C A 0 X A ) C C A
A0 A0

Resolviendo la integral definida, se tiene:

−v 0 CA
V=
k (C B 0−C A 0 X A ) ( )
∗ln
C A0

m3 kmol
0,0050

( )
−100
s m3
V= ∗ln
m3 kmol kmol kmol
50
kmol∗s (
0,5000 3 −0,1000 3 ∗0,95
m m
0,1000 3
m )
V =14,794 m3

Finalmente, se compara los volúmenes calculados para cada arreglo:

TABLA N° 05: Volúmenes (V) para cada arreglo.

Arreglo N° V (m3)
1 93,828
2 13,888
3 14,794

Conclusión:

El arreglo más rentable es aquel que tiene menor volumen, porque al tener menor
volumen genera menos gasto económico, ocupa menos espacio, necesita menos
mano de obra, en fin; y por lo tanto es más rentable.

VII. CONCLUSIONES.

- Se estableció la ecuación de calibración del conductímetro.

- Se utilizó la ecuación de diseño de un reactor discontinuo para obtener el modelo

cinético de la reacción, así como sus parámetros.

- Finalmente, se predijo el comportamiento de reactores industriales continuos en

base a los datos de laboratorio.

VIII. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA.

 H. QUISPE (2013)/INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

QUÍMICAS/Ayacucho – PERÚ/A1 Multiservicios e Inversiones
S.A.C./1ra. edición