05/02/2019

TEMA 2. BIOENERGÉTICA

- Bioenergética y Termodinámica
Energía de los Nutrientes

-Concepto de energía libre

- Reacciones exergónicas, endergónicas y en equilibrio. Relación con la

variación de energía libre de Gibbs

- Concepto de reacciones acopladas

Acoplamiento en serie
Acoplamiento en paralelo

- Reacciones cercanas y alejadas del equilibrio. Relación con los puntos

de regulación de las vías metabólicas

INTRODUCCIÓN

Transducción de energía: conversión de una forma de energía a otra.

BIOENERGÉTICA: Estudio cuantitativo de las transducciones de energía que operan en los

seres vivos y de los procesos químicos sobre los que se basan.

Los seres vivos somos sistemas abiertos. Intercambiamos materia y energía con el entorno

Evolutivamente hemos desarrollado estrategias para aprovechar la energía de los nutrientes y utilizarla para el
trabajo biológico.

• Síntesis de macromoléculas complejas a partir de monómeros.

• Formación de gradientes de concentración electroquímicos.
• Realizar movimientos.
• Producción de calor
• Otros……

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ENERGÍA: Capacidad para producir un cambio y se mide por la cantidad de trabajo realizado para realizar este
cambio.
Unidades: Julios (J) o kiloJulios (kJ) Unidades de trabajo
1 cal = 4,1845 J
calorias (cal) o kilocalorias (kcal) Unidades de calor

Energía de combustión: Energía contenida en los

enlaces de carbono de los nutrientes

Energía de los nutrientes

Azúcares
Célula transforma la energía química de los nutrientes Lípidos
y se utiliza para realizar un trabajo celular Proteínas

Rendimiento energético 1.- Eficiencia de su proceso digestivo

2.- Energía contenida en sus enlaces químicos

Mayor reducido este el compuesto Mayor energía

Las reacciones metabólicas modifican a los nutrientes para que liberen la energía química contenida en sus
enlaces y se almacene en moléculas energéticas y/o se use para realizar un trabajo celular.

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BIOENERGÉTICA: LEYES FUNDAMENTALES

DE LA TERMODINÁMICA

TERMODINÁMICA: estudia las transformaciones energéticas que acompañan a los

cambio físicos y químicos de la materia.

• 1ª: En cualquier cambio físico o químico, la cantidad total de

energía en el universo permanece constante; la energía puede
cambiar de forma o puede ser transportada de una región a
otra, pero no puede ser creada ni destruida.

• 2ª: En todos los procesos naturales, la entropía del universo

aumenta.
Sistema + Entorno = Universo

La segunda ley de la termodinámica permite predecir si una reacción es espontánea cuando

aumenta la entropía del Universo. La dificultad de medir la entropía del entorno hace necesario la
introducción del término de Energía Libre de Gibbs

ENERGÍA LIBRE ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Cantidad de energía capaz de realizar trabajo (G)

(en los sistemas vivos es la energía útil que puede usar la célula para realizar un trabajo)
Josiah Willard
Función de estado Gibbs
Estado final – Estado inicial 1839-1903

Independiente de la ruta o mecanismo molecular

seguido durante la transformación.

En los sistemas vivos (P y T constante)

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• Energía libre de Gibbs, G (J/mol)

• Entalpía, H (J/mol): es el contenido calórico
• Entropía, S (J/mol·K)
Reacciones con liberación de entalpía Reacciones con ganancia de entalpía
DH<0 DH>0
REACCIÓN EXOTÉRMICA REACCIÓN ENDOTÉRMICA

Reacciones donde los productos son menos complejos y más desordenados

DS>0

ENERGÍA LIBRE ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Cantidad de energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a P y T constante (G)
(en los sistemas vivos es la energía útil que puede usar la célula para realizar un trabajo)
Josiah Willard
Función de estado Gibbs
Estado final – Estado inicial 1839-1903

Independiente de la ruta o mecanismo molecular

seguido durante la transformación.

En los sistemas vivos (P y T constante)

Nos permite predecir la

A+ B C+D
dirección de una reacción

En los procesos espontáneos la energía libre del sistema disminuye, es decir, el valor
de G final es menor que el inicial y se dice que la reacción es exergónica

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• Energía libre de Gibbs, G (J/mol)

• Entalpía, H (J/mol): es el contenido calórico
• Entropía, S (J/mol·K)
Reacciones con liberación de energía libre
ESPONTÁNEA
DG<0
REACCIÓN EXERGÓNICA
Reacciones con ganancia de energía libre
DG>0
REACCIÓN ENDERGÓNICA

REACCIONES EN EQUILIBRIO
DG=0

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ENERGÍA LIBRE

Las reacciones de una ruta metabólica están catalizadas por enzimas

Las enzimas aceleran la velocidad de las reacciones químicas.

No determinan que pueda o no producirse la reacción.

Energía libre para que se inicie la reacción. Energía de activación

Las enzimas disminuyen la energía de activación.
Aumentan la velocidad de reacción

Diferencia de energía libre entre productos y sustratos. DG.

Determina la espontaneidad de la reacción

DG = DH - TDS

DG < 0 EXERGÓNICA. (Espontanea)

DG = 0 EQUILIBRIO
DG > 0 ENDERGÓNICA (No espontanea)

Bioenergética y Metabolismo
¿ DG? El curso de la reacción
viene determinado por
A+ B C+D la energía libre
almacenada en sus
moléculas y por la
concentración de ellas
[C] [D]
DG = DGº + RT ln [P]/[S]=razón de acción de masas (Q)
[A] [B]

Condiciones estándar:
Condiciones estándar transformadas: DGº’
• T = 298 K • T = 298 K
• P = 1 atm • P = 1 atm
• [S, P] = 1 M • [H+] = 10-7 M
• [H2O] = 55,5 M
(R = 8,315 J/mol·K)

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Bioenergética y Metabolismo
¿ DG? El curso de la reacción
viene determinado por
A+ B C+D la energía libre
almacenada en sus
moléculas y por la
concentración de ellas
[C] [D]
DG = DGº’ + RT ln
[A] [B]
En el equilibrio DG = 0
En el equilibrio DG = 0
[C] eq [D] eq
0 = DGº’ + RT ln K’eq
[A] eq [B] eq

∆G’º = -RT ln K’eq

DGo´ = - RT ln K’eq

La Keq y DGo´ están relacionados

Bioenergética y Metabolismo ENERGÍA LIBRE

En la célula
[ ] diferentes a 1M DG = DGo´ + RT ln [Productos]/[Sustratos]
No equilibrio.

DG = DGo´ + RT lnQ (razón de acción de masas )

DGo´ = - RT ln Keq

DG = - RTln Keq + RT lnQ

Si, Q > Keq ln > 1 DG > 0

DG = RT ln Q/Keq
Si, Q < Keq ln< 1 DG < 0

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ENERGÍA LIBRE

DG = DGo´ + RT ln [Productos]/[Sustratos]

DG y DGo´ no significan lo mismo

DGo. Variación de E libre en condiciones estándar. 1M sustrato y 1M producto. T y P cte (25ºC y 1 atm).
Valor constante para cada reacción.

DGo´ Variación de E libre en condiciones estándar para reacciones biológicas (pH = 7).
Valor constante para cada reacción.

∆G. Variación de E libre real.

Es variable, depende de:
* Naturaleza de los reactantes (DGo´).
* Concentraciones [Productos]/[Sustratos]

Bioenergética y Metabolismo

La DG determina la espontaneidad de una reacción

DG < 0
SUSTRATO PRODUCTO
DG0’ >0

DG0’ >0 DG= DG0’ + RT ln [Productos]/[Sustratos]

Se contrarresta aumentando la concentración de los reactivos.

Pero en la célula esto está limitado.
Lo soluciona haciendo desparecer el producto.

A B C

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CONCEPTO DE REACCIONES ACOPLADAS

En serie: el producto de una reacción es el sustrato de la siguiente

A B C D Controlan las [ ] de los metabolitos

∆G0´< 0 ∆G0´> 0 ∆G0´< 0

= -5KJ/mol
En paralelo: las dos reacciones están mecánicamente enlazadas a través de una enzima

GLUCOSA + Pi G6P + H2O ∆G0´= +13,8Kj/mol

ATP + H2O ADP + Pi ∆G0´= -30,5Kj/mol
-----------------------------------------------------
GLUCOSA + ATP G6P + ADP ∆G0´= -16,7Kj/mol
Las variaciones de energía libre estándar son aditivas

Reacciones acopladas en paralelo

A B
X Y

Dos reacciones, una exergónica y otra

endergónica, acopladas a través de un
enzima.
Transferencia de energía química de
una reacción a otra.
Necesaria la formación de un
intermediario, unido a la enzima.

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Para que una ruta metabólica tenga lugar debe ser exergónica

S B C D P

ΔGt = ΔG1 + ΔG2 + ΔG3 + ΔG4 <0

Las reacciones exergónicas pueden acoplarse a
reacciones endergónicas haciendo que la
reacción final sea exergónica

S A B P

Flujo metabólico: es la velocidad de transformación de sustrato en producto, es

decir la velocidad de la vía. Está determinado por la enzima que trabaja a menor
velocidad

E1 E2 E3 E4
SUSTRATO A B C D E PRODUCTO
∆G < 0 ∆G < 0 ∆G < 0 ∆G < 0

E1: ∆G < 0 E2: ∆G <<< 0

E3: ∆G < 0
E4: ∆G < 0

Estado estacionario: se produce cuando la velocidad de transformación de

sustrato (S) en producto (P) y las concentraciones de los intermediarios
(A,B,C,D,E…) son constantes.

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Reacciones Alejadas y Cercanas al Equilibrio

en las vías metabólicas
Alejadas del equilibrio: Actividad del enzima BAJA (saturadas por el sustrato), con
respecto al resto de la vía metabólica
∆G = - RT ln Keq/τ ∆G<<<<0, Keq> τ

1-Irreversibles
2-Implicadas en la regulación del flujo de la vía metabólica
Enzimas limitantes de flujo: limitan el flujo de la vía metabólica
Enzimas generadoras de flujo: determinan el sentido o dirección del flujo de la vía
metabólica

Cercanas al equilibrio: Actividad del enzima ALTA (no saturadas por su sustrato), con
respecto al resto de la vía metabólica.

∆G próximo a 0, τ= Keq
1-Reversibles
2-Pequeños cambios en la concentración de sustratos o productos inducen cambios
rápidos en el flujo metabólico
3-Falta de sensibilidad a la regulación del flujo de la vía metabólica

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