TEMA 6.

CONCEPTOS DE
INTRODUCCIÓN AL METABOLISMO-
BIOENERGÉTICA

Profª Mª Ángeles Serrano García

Curso 2022-2023
 METABOLISMO

• Suma de todas las reacciones

químicas que ocurren en un
organismo al mismo tiempo
 CONCEPTOS GENERALES
• Termodinámica: estudia la relación entre los cambios físicos y químicos de los
sistemas y la energía que acompaña a dichos cambios.
rueda pistón

caldera
correa agua
vapor
electricidad
calor
generador
combustible

• Bioenergética: parte de la termodinámica que estudia:

– Los intercambios de energía de los seres vivos con su medio ambiente
– Los intercambios de energía en las reacciones bioquímicas

–
A ↔ B
Nos permite conocer viabilidad, dirección, cantidad de energía emitida o
absorbida durante la reacción. NUNCA VELOCIDAD
 CONCEPTOS BÁSICOS DE TERMODINÁMICA
UNIVERSO
Sistema de reacción:
conjunto de materia Entorno: resto del
SISTEMA + ENTORNO universo que rodea al
que experimentan un
proceso físico o sistema
químico

• Los sistemas pueden estar separados de su entorno:

– Si esta separación no permite intercambio de materia y energía----Sistema aislado
– Si esta separación solo permite el intercambio de energía------Sistema cerrado
– Si esta separación permite el intercambio de materia y energía----Sistema abierto

• Los seres vivos son sistemas abiertos que no pueden crear ni destruir
energía, solo transformarla de un tipo a otro.
– Luz solar: organismos autótrofos
– Compuestos orgánicos: organismos heterótrofos

Durante los procesos metabólicos, como en toda reacción química, se

intercambia energía con el entorno.
 INTERCAMBIO DE ENERGÍA EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS
• Metabolismo: suma de transformaciones químicas que
se producen en una célula u organismo. Engloba tanto
la reacciones exotérmicas como endotérmicas.

• Reacción exotérmica
– desprende energía hacia el medio ambiente
– convenio de signos: Q < 0
• Reacción endotérmica
– necesita un aporte de energía del medio ambiente para
tener lugar
– convenio de signos: Q > 0

• Ejemplo de reacción metabólica que intercambia Q con

el medio ambiente
– Oxidación de la Glucosa (Glc): Glc + O2 à CO2 + H2O +
Energía
 PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA
• Primera Ley de Termodinámica:
– La energía de un sistema aislado no se crea
ni se destruye, solo se transforma.
DE= variación de energía del sistema
– DE=Q+W Q= calor intercambiado con el entorno
W=trabajo realizado por o sobre el sistema
 PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA
– Entalpía (H): propiedad termodinámica que indica el calor
invertido en una transformación.
DH
DH<0 el calor es desprendido por el sistema (R. exotérmica)
DH>0 el calor es absorbido por el sistema (R. endotérmica)

– Para una reacción: aA + bBàcC + dD

– DH° = ∑DH°productos - ∑DH°reactivos
 PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA
• Segunda Ley de Termodinámica: la variación de entropía del
universo corresponde a la suma de las variaciones de entropía del
sistema y del entorno

– Entropía (S): propiedad termodinámica que nos indica si un proceso es

espontáneo o no.

• D S>O à El desorden del sistema aumenta

• D S=O à El desorden del sistema permanece constante
• D S<O à El desorden del sistema disminuye

– Proceso espontáneo o irreversible D S>O

– Proceso no espontáneo o reversible D S<O

– El hielo tiende espontáneamente a convertirse en vapor de agua (sin

influencias externas).

– El sistema tiende a evolucionar hacia los estados desordenados.

 PRINCIPIOS DE TERMODINÁMICA-CÉLULAS
• Las células son sistemas abiertos, por lo que NO podemos determinar
la espontaneidad de las reacciones bioquímicas en base
exclusivamente a la entropía. Necesitamos otro parámetro

• Energía Libre de Gibbs (G): función de estado que está relacionada

con la entalpía (H) y la entropía (S) de una reacción bioquímica.

– Nos indica si una reacción bioquímica es energéticamente favorable o no.

– A Tª y presión constante:
D G= D H - TD S
• D G<O à Reacción espontánea o exergónica
• D G=O à Reacción en equilibrio
• D G>O à Reacción no espontánea o endergónica
• Para una reacción: aA + bB à cC + dD
– DG° = ∑DG°productos - ∑DG°reactivos
– DG° = (cDGoC + dDGoD) - (aDGoA + bDGoB)
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO
• Reacción en equilibrio [C]c [D]d
aA + bB cC + dD Keq= Depende de la Tª de la reacción
[A]a [B]b

• Constante de equilibrio (Keq): relación entre las concentraciones de los

productos y de los reactivos.
25oC=298 oK,
1 atm de presión
DG
1M especies [H3O+] =1M àpH=0
Condiciones estándar
• DG º’ (condiciones estándar en bioquímica):[H3O+] =10-7M àpH=7

• DG°´<0 à Keq>1 equilibrio desplazado hacia los productos

– Proceso viable, exergónico o espontáneo
• DG°´>0 à Keq<1 equilibrio desplazado hacia los reactivos
– Proceso NO viable, endergónico o no espontáneo
 EQUILIBRIO METABÓLICO
Cuando las reacciones alcanzan el equilibrio DG = 0

Equilibrio Dinámico:
Cuando la velocidad de la reacción de
formación de producto es igual a la de
degradación del mismo
LOS SISTEMAS EN EQUILIBRIO NO REALIZAN
TRABAJO

Por consiguiente, su cambio de energía libre es

cero ∆G = 0
 La vida es
un desequilibrio
metabólico
Ya que prácticamente todas las reacciones
del metabolismo son reversibles, podrían
alcanzar el equilibrio
Si esto tuviera lugar en todas las células de
nuestro organismo …que ocurriría?

Recordar…cuando las reacciones alcanzan su equilibrio, ∆G = 0

¿Que impide que las reacciones
metabólicas alcancen el
equilibrio?
Los productos de cada paso de una reacción
son sustratos de la siguiente y no se acumulan -
son los reactivos de la siguiente reacción en una
serie de reacciones consecutivas que
constituyen una ruta metabólica

Glucosa + O à A à B à C à D… à CO + H O
2 2 2

También los
productos finales
se eliminan del
sistema
MAPA DEL METABOLISMO

En este mapa, cada punto

representa un intermediario;
cada línea representa una
enzima que actúa como
intermediario
 GENERALIDADES SOBRE EL METABOLISMO
• Todos los organismos tienen las mismas rutas metabólicas
básicas

• El metabolismo está compuesto de muchas reacciones

acopladas e interconectadas

• El metabolismo consiste en catabolismo (rutas

degradativas) y anabolismo (rutas biosintéticas)

• La oxidación de moléculas carbonadas es una fuente

importante de energía para las células

• Las rutas metabólicas tienen muchos metabolitos y

estrategias recurrentes.
CATABOLISMO
• Rutas que liberan energía
por la degradación de
moléculas a compuestos
más simples
• Respiración celular
• C6H1206 + 6O2®6CO2 +6H20 +
ENERGÍA
 RUTAS ANABÓLICAS
• Rutas que consumen
energía para construir
moléculas mayores y más
complejas a partir de
moléculas más sencillas
• Polimerización
• Fotosíntesis
6CO2 +6H20 + luz ® C6H1206 + 6O2
RELACIONES ENERGÉTICAS ENTRE CATABOLISMO Y
ANABOLISMO
 PROPIEDADES DE LAS RUTAS METABÓLICAS
FLEXIBLES. Responden a cambios ambientales internos y externos.

REGULADAS. El flujo de un metabolito específico a través de una ruta

está controlado en respuesta a cambios internos o externos
1. Aumento o disminución de la cantidad de enzimas en la célula
2. Modificación covalente reversible, generalmente, por transferencia
reversible de PO4–3
3. Regulación alostérica de los pasos limitantes de la ruta.

COMPARTIMENTALIZADAS. Las rutas están a menudo (no siempre)

secuestradas en regiones diferentes/orgánulos de la célula, o las enzimas
organizadas en complejos multienzimáticos

CONTROLADAS por los PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS.

ASISTIDAS por cofactores que cambian la energética de las reacciones

ACTIVACIÓN DE METABOLITOS necesaria para entrada en las rutas

Las rutas metabólicas siguen estrategias recurrentes

DISEÑO DEL METABOLISMO
A
A
a x
Y
B
b Cantidades
de energía
C
c no manejables
ni fácilmente
D
d transferibles
E
e
F
f Cantidades
de energía
G
g discretas
manejables
H
h y fácilmente
transferibles
Y
DISEÑO DEL METABOLISMO
A
a
B
b
C
c
D
d
E Reacción
e limitante/
F reguladora
f
G
g
H
h
Y
Acetil-CoA como “nudo” metabólico
COMPARTIMENTACIÓN DEL METABOLISMO
 NIVELES DE REGULACIÓN Y CONTROL
DEL METABOLISMO.
• 1. Control de la cantidad de enzima:
– Control genético de la velocidad de síntesis de la enzima
– Control de la velocidad de degradación.
• Enzimas constitutivas: cantidades constantes
• Enzimas inducibles: se sintetizan en respuesta a un estímulo.
• 2. Control de la actividad de la enzima:
Retroinhibición o feedback: por producto final de una ruta metabólica.
(generalmente sobre la primera reacción específica de la propia vía)
Feedforward: por el sustrato inicial de la ruta metabólica.
Modificación covalente: como respuesta a otras proteínas reguladoras.
(generalmente fosforilaciones/desfosforilaciones).
• 3. Compartimentación celular: orgánulos con funciones
específicas, mitocondriasà producción de energía
• 4. Control hormonal (regulación más lenta), control de la
actividad por modificaciones covalentes.
 Muchas reacciones que tienen que tener lugar en los
organismos vivos son endergónicas…requieren
energía

Síntesis de polímeros
Ejemplos… orgánicos

Movimiento de cilios
Generación de
impulsos nerviosos
Transporte de
moléculas a través
Fotosíntesis
de membranas

Contracción muscular
Si las reacciones endergónicas
requieren energía…
Con que mecanismos cuentan las
células vivas para poder llevarlas a
cabo?

…
MEDIANTE EL ACOPLAMIENTO
ENERGÉTICO
 Así, la reacción

A+B A-B (∆G1 > 0)

Se acopla a

X-Y + H2O X + Y (∆G2 < 0)

Siendo ∆G2 > ∆G1

Dando lugar a una reacción global

A + B + X-Y + H2O A-B + X + Y

(∆G < 0)
 ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO
En general, podemos decir:
Reacciones catabólicas: DG < 0
Reacciones anabólicas: DG > 0
Supongamos una reacción mediante la cual se forma un enlace químico:
Glc + Pià Glc-6P DG > 0 La reacción no puede tener lugar espontáneamente.
¿Cómo se lleva a cabo esta reacción?

ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO

ATP MONEDA ENERGÉTICA

• Producción de ATP ATP
1. Fosforilación a nivel de sustrato
2. Transporte e- y fosforilación oxidativa
3. Fotofosforilación

• Hidrólisis del ATP

Altamente favorecida en condiciones
standard
Causas:
1. Separación de las cargas negativas
2. Estabilización del Pi por resonancia
3. Mayor grado de solvatación del Pi y
ADP que el ATP.

Reacciones con ATP implicado

La hidrólisis del ATP aporta la energía necesaria para la formación o rotura de
enlaces.
 HIDRÓLISIS DE ATP
1. ATP à ADP + Pi
D G’ = - 30 KJ/mol
Balance neto: -1 ATP

2. ATPàAMP + PPi
DG’ = -45 KJ/mol
PPi à 2 Pi
DG’= -19 KJ/mol

ATP + AMP à 2 ADP

Balance neto: -2 ATP
ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO CON ATP

Reacción catalizada en dos

pasos
Aunque generalmente se
indique como un solo paso

1. Transferencia del grupo

fosfato del ATP a uno de los
reactivos, liberando ADP y
formándose un enlace
fosfoéster
Ej. transferencia del grupo
fosfato del ATP al Glu,
formándose el Glu-P

2. Desplazamiento del grupo

fosfato por el otro reactivo
Ej. Desplazamiento del grupo
fosfato por el amonio y
formación del enlace amida
ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO
 ACOPLAMIENTO ENERGÉTICO

Compuestos con alto potencial de transferencia

energética y de grupo:

-Grupo fosfato (ATP, fosfoenolpiruvato,

1,3 bis fosfoglicerato, fosfocreatinina)
-Grupo acetilo (acetil CoA)
-Grupo metilo (S-adenosil metionina)
ALTO POTENCIAL DE TRANSFERENCIA ENERGÉTICA Y DE GRUPO
FOSFATO
ALTO POTENCIAL DE TRANSFERENCIA ENERGÉTICA Y DE GRUPO
FOSFATO
ALTO POTENCIAL DE TRANSFERENCIA ENERGÉTICA Y DE GRUPO
FOSFATO
ALTO POTENCIAL DE TRANSFERENCIA ENERGÉTICA Y DE GRUPO
ACETILO
ENERGÍA DE OXIDO-REDUCCIÓN
EQUIVALENTES RÉDOX

La energía de transferencia de e- desde

un donador hasta un aceptor de
equivalentes rédox se acumula en
coenzimas metabólicos.

El transporte electrónico y la fosforilación

oxidativa transforman la energía
acumulada en los equivalentes rédox
(NADH y FADH2) en un gradiente
electroquímico, que es aprovechado para
la síntesis de ATP a partir de ADP y Pi.

El aceptor final de los e- es el O2,

produciendo H2O.
COENZIMAS: NAD+ y NADH
ÓXIDO-REDUCCIÓN DEL COENZIMA NAD
COENZIMAS: FMN, FAD y
FADH2
ÓXIDO-REDUCCIÓN DEL COENZIMA FAD
NADH+H++O2 -----NAD+H2O
∆ G’0= -217 kJ/mol

FADH2+O2 -----FAD+H2O
∆ G’0= -146,53 kJ/mol