QUÍMICA GENERAL

ÁCIDOS Y BASES
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LOGRO
Que el estudiante podrá analizar el
comportamiento de los ácidos y las
bases en la cotidianidad, teniendo en
cuenta las propiedades de las mismas.
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Docente a cargo:
PRESENTACIÓN:
Docente : Ing. Luis Enrique Vilca Siguas
Mg. : Docencia Universitaria y Gestión
Educativa
EAP : Farmacia y Bioquímica
e-mail : lvilcasiguas@gmail.com
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PRESENTACIÓN
Un tipo muy importante de reacciones entre iones, muy frecuente en todos los
campos de dominio de los compuestos químicos, son las reacciones entre las
sustancias denominadas ácidos y bases.
Más conocidas antiguamente como reacciones de
neutralización, ya que se destruían las propiedades
características de las sustancias reaccionantes.
Hoy es conocida la trascendencia analítica de estas
reacciones, así como su importancia en todo tipo de
industrias (siderúrgicas, alimentación, curtidos, etc.) e
incluso en las reacciones que tienen lugar en los seres
vivos, pues muchas reacciones bioquímicas pueden
modificarse con una pequeñísima transformación de las
sustancias ácidas.
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INTRODUCCIÓN
El primero que dio una posible explicación a la causa de que algunas sustancias
tuvieran las propiedades características que permitían clasificarlas como ácidas o
básicas fue Lavoisier, quien encontró que los ácidos se formaban al quemar no
metales como el carbono, el fósforo, el azufre,... en atmósfera de oxígeno y posterior
disolución en agua, lo que le condujo a decir que el oxígeno era el elemento
causante de las propiedades ácidas.
Posteriormente, en el año 1810, Davy analizó el ácido
clorhídrico, demostrando que contenía solo cloro e
hidrógeno y optó por señalar que el elemento causante de
la acidez era el hidrógeno. Más tarde, Uebig, fijándose
seguramente en las características del ataque de los
ácidos sobre los metales, considera que los ácidos son
aquellas sustancias que contienen por lo menos un átomo
de hidrógeno sustituible por un metal.
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¿Qué son ácidos y bases?
Los ácidos y bases son dos tipos de sustancias que de una manera sencilla se
pueden caracterizar por las propiedades que manifiestan.
Desde hace miles de años se sabe que el vinagre, el jugo de limón y muchos
otros alimentos tienen un sabor ácido.
Sin embargo, no fue hasta hace unos cuantos cientos de años que se descubrió
por qué estas cosas tenían un sabor ácido. El término ácido, en realidad, proviene
del término Latino acere, que quiere decir ácido.
Aunque hay muchas diferentes definiciones de los ácidos y las bases, en esta
sesión introduciremos los fundamentos de la química de los ácidos y las bases.
Una reacción ácido-base o reacción de neutralización es una reacción
química que ocurre entre un ácido y una base obteniendo como productos una
sal y agua.
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Existen varios conceptos que proporcionan definiciones alternativas para los
mecanismos de reacción involucrados en estas reacciones, y su aplicación
en problemas en disolución relacionados con ellas.
A pesar de las diferencias en las definiciones, su importancia se pone de manifiesto
como los diferentes métodos de análisis cuando se aplica a reacciones ácido-base
de especies gaseosas o líquidas, o cuando el carácter ácido o básico puede ser algo
menos evidente.
El primero de estos conceptos científicos de ácidos y bases fue proporcionado por el
químico francés Antoine Lavoisier, alrededor de 1776.
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CARACTERÍSTICAS:
ÁCIDOS BASES
• Tienen sabor agrio.
• Son corrosivos para la piel. • Tiene sabor amargo.
• Enrojecen ciertos colorantes • Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.
vegetales.
• Dan color azul a ciertos colorantes
vegetales.
• Disuelven sustancias.
• Atacan a los metales
• Precipitan sustancias disueltas por ácidos.
desprendiendo H2.
• Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al
• Pierden sus propiedades al reaccionar con
ácidos.
reaccionar con bases.
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ÁCIDOS Y BASES DE USO CASERO

• ácido acético, vinagre, ácido acetil • amoníaco (base), limpiadores
salicílico, aspirina. caseros.
• ácido ascórbico, vitamina C. • hidróxido de magnesio (base),
• ácido cítrico, zumo de cítricos. leche de magnesia (laxante y
• ácido clorhídrico, sal fumante para antiácido).
limpieza, jugos gástricos. • Bicarbonato de sodio.
• ácido sulfúrico, baterías. • Hidróxido de sodio.
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H+

OH-
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Aplicaciones de algunos ácidos y bases inorgánicos.
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Algunos ácidos orgánicos que pueden encontrarse en nuestras casas.

7
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CONCEPTOS DE ÁCIDOS Y BASES
• Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y ampliados a lo
largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de las definiciones dadas:
▪ 1689, Robert Boyle observa algunas de las propiedades de ácidos y
bases:
- Los ácidos disuelven muchas sustancias.
- Cambian de color algunos tintes.
- Pierden sus propiedades al mezclarse con los álcalis.
▪ 1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a las bases.
▪ 1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la teoría de la
disociación electrolítica. Esta teoría permite formular la teoría de las
relaciones ácido-base. Considerando la disolución en agua.
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TEORÍA DE ARRHENIUS
El químico sueco Svante August Arrhenius propuso en 1887 la teoría de la
disociación iónica para las sustancias, llamadas electrólitos, que conducen la
electricidad en disolución acuosa. Según Arrhenius, los electrólitos, al disolverse, se
disocian en dos o más componentes, llamados iones, que tienen carga eléctrica
positiva o negativa.
Svante August Arrhenius
(Upsala, 1859 – Estocolmo, 1927)
Introdujo la idea, muy rebatida en su momento, de que
algunas sustancias estaban compuestas por iones que
se liberaban como tales al disolverse. Posteriormente,
amplió su teoría iónica al comportamiento de ácidos y
bases.
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Definición de Arrhenius
• Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.
– Hay sustancias (electrólitos) que en disolución se disocian en
cationes y aniones.
ÁCIDO:
Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.
BASE:
Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.
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Disociación
ÁCIDOS:
 AH (en disolución acuosa) → A– + H+
Ejemplos:
◼ HCl (en disolución acuosa) → H+ + Cl–
◼ H2SO4 (en disolución acuosa) → 2H+ + SO42–
BASES:
 BOH (en disolución acuosa) → B+ + OH–
Ejemplos:
◼ NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–
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Por ejemplo:

• Los protones o hidrogeniones H+ no existen realmente aislados en

disolución acuosa, ya que se encuentran unidos a una molécula de agua
dando el ion H3O+ (hidronio u oxonio), que a su vez está rodeados por
moléculas de agua, fenómeno conocido como hidratación.
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Por ejemplo:
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Definiciones de ÁCIDO y BASE
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NEUTRALIZACIÓN
Se produce al reaccionar un ácido con una base por
formación de agua:
H+ + OH– —→ H2O
El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció
de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH + HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

15
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Teoría de Brönsted-Lowry

En 1923, de forma independiente,

el danés Johannes Nicolaus
Brønsted y el inglés Lowry
mejoran la teoría de Arrhenius.
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Teoría de Brönsted-Lowry
ÁCIDOS:
“Sustancia que en disolución cede H+”.
BASES:
“Sustancia que en disolución acepta H+”.
H+

Bases
Ácidos
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Para Ácido / Base conjugado
➢ Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base (captura dichos H+).
➢ Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y
cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

–H
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+H
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)20

–H
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H 2O + H 2O H3O+ + OH-

+ + -
+

+
- Ión hidroxilo

Ión hidronio
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Ejemplo de par Ácido / base conjugado
Disociación de un ácido:
➢ En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se
transforma en Cl– (base conjugada).
HCl(g) + H2O(l) → H3O+(ac) + Cl–(ac)

Disociación de una base:

NH3(g) + H2O(l) → NH+ + OH–
➢ En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se
transforma en NH4+ (ácido conjugado).
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Una misma sustancia puede actuar como ácido y como base, por
ejemplo el H2O.
El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas de ácidos.
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
(ácido conjugado) (base) (base conjugada) (ácido)
En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que acepta un
protón, el agua actúa como ácido cediendo un protón.
NH3 + H2O NH4 + OH-
(base) (ácido) (ácido conjugado) (base conjugada)
La reacción de transferencia de un protón de un ácido a una base se
conoce como protólisis.
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1923, G. N. Lewis químico norteamericano, amplia el

concepto de ácido y base a reacciones en las que no hay
transferencia de protones.
Introduciendo con esto el concepto: mecanismos de
reacción en química orgánica.
24
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Teoría de Lewis ()
ÁCIDOS:
 “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace
covalente coordinado”.
BASES:
 “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de
aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado”.
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 Ácido es una sustancia que puede aceptar un par de
electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo.
 Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un
par de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo.

BF3 + F- (BF4)-
(ácido) (base)
Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-
(ácido) (base)
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 El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base debe
tener un par de electrones sin compartir.
 La unión del ácido y la base corresponde a la formación
de un enlace coordinado o dativo. Muchas reacciones
orgánicas se explican por este comportamiento ácido
(electrófilo) o básico (nucleófilo).
 En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados
como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es
necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría de
Brönsted y Lowry.
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Por ejemplo:
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Teoría de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen átomos de
hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:

AlCl3 + :NH3 → Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–Al  N–H
| | | |
Cl H Cl H
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Equilibrio de ionización del agua.
 La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que
está parcialmente disociado en iones:
 2 H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
 H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
 Como H2O es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw = [H 3 O + ]×[OH - ]

 conocido como “producto iónico del agua” 30

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Concepto de pH.
El valor de dicho producto iónico del agua es:
KW (25ºC) = 10–14 M2
En el caso del agua pura:
———– –14 2
H3O  = OH  =  10 M = 10–7 M
+ –

Se denomina pH a:
pH = −log [H3O + ]
para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M
pH = – log 10–7 = 7
31
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Tipos de disoluciones
✓ Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7
✓ Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7

✓Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7

En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–

luego si H3O+ aumenta (disociación de un
ácido), entonces OH– debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
continúe valiendo 10–14 M2
32
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33
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Gráfica de pH en sustancias
comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

34
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Concepto de pOH.
 A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:
pOH = −log [OH− ]

 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

 Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC. 35
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¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?
 pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce
que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 entonces:
 KW 10–14 M2
OH–  = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M

 pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 =
14
36
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Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene
una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso.Calcule su concentración
expresada en moles/litro y en gramos/litro. Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms %xd 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ——–3——— = 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35 37
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Electrolitos fuertes y débiles
 Electrolitos fuertes: (→)
Están totalmente disociados
◼ Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+
NaOH (ac) → Na+ + OH–

 Electrolitos débiles: ()

Están disociados parcialmente
◼ Ejemplos: CH3–COOH (ac)  CH3–COO– +
H+
NH3 (ac)+ H2O  NH4 + + OH–
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Electrolitos fuertes y débiles

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]

39
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Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO –

actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.

 El NaOH proporciona OH– a la disolución:
 NaOH (ac) → Na+ + OH–

 por lo que HCO3– + OH–  CO32– + H O 2

 es decir, el ión HCO 3– actúa como ácido.

 El HCl proporciona H+ a la disolución:

 HCl (ac) → H+ + Cl–
 por lo que HCO3– + H+  H 2CO 3 (CO2 + H2O)
 es decir, el ión HCO 3– actúa como base.
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Fuerza de ácidos.

 En disoluciones acuosas diluidas (H2O 

constante) la fuerza de un ácido HA depende
de la constante de equilibrio:
 HA + H2O  A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O =—————
—
HA · H2O HA
− +
[A ] [H 3O ]
constante de
KC  [H2 O] = = Ka  disociación
[HA] (K acidez)
41
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Fuerza de ácidos (cont.).

 Según el valor de Ka hablaremos de ácidos

fuertes o débiles:
 Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará
disociado casi en su totalidad.
 Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo
parcialmente disociado.
 Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH)
es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5
M 42
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Ácidos polipróticos
 Son aquellos que pueden ceder más de un H+.
Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
 Existen pues, tantos equilibrios como H+
disocie:
 H2CO3 + H2O  HCO3 + H3O
– +
 HCO3 + H2O  CO3 + H3O
– 2– +

 HCO –3  · H 3O+ CO 2–

3  · H O
3
+
Ka1 = ——— ——— —— Ka2 = —— ——— ——
H2CO3 HCO3– 
 Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
 La constantes sucesivas siempre van 43

disminuyendo.
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Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del
ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las
concentraciones de los
iones H3O+, H2PO –, HPO 2– y PO 3– en una disolución
de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O  H2PO4 + H3O – +

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x


[H PO −
] [H O +
] x2
K a1 = 24 3
= = 7,510 −3 M
[H3PO 4 ] 0,08 −x

 x = 0,021
[H PO − ] = [H O + ] = 0,021 M
2 4 3
44
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Equilibrio 2: H2PO4– + H2O  HPO42– + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y
3 ] [H O ] y  (0,021+ y ) 0,021y
2− +
K a2 = 
[HPO
4
= ; = 6,210 −8 M
−
[H2PO 4 ] 0,021− y 0,021
 y = 6,2 x 10–8 M [HPO 2− ] = 6,2 10 −8 M
4
Equilibrio 3: HPO42– + H2O  PO43– + H3O+
c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z

[H PO ] [H O +
] z  (0,021+ z) 0,021 z
K a2 = 34 3
= ; = 2,2 10 −13
M
2−
[HPO4 ] 6,2 10 − z 6,210
−8 −8

 z = 6,5 x 10–19 M [PO43− ] = 6,5 10−19 M

 QUÍMICA GENERAL
Fuerza de bases.

 En disoluciones acuosas diluidas (H2O 

constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
 B + H2O  BH+ + OH–
 BH+ x OH– BH+ x OH–
Kc = ——————  Kc x H2O = —————
—
B x H2O B
[BH + ]  [OH − ]
KC  [H2O] = = Kb  (K basicidad)
[B]
46
 QUÍMICA GENERAL
Fuerza de ácidos y bases (pK)

 Al igual que el pH se denomina pK a:

 pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

 Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del ácido o de la base.
 Igualmente, cuanto mayor es el valor de
pKa o pKb menor es la fuerza del ácido o de
la base. 47
 QUÍMICA GENERAL
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
NH3 + H2O  NH4+ + OH–
 Equilibrio:
 conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
 NH 4+ x OH– x2
Kb = ——— ———— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
 De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M
 pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28 48

 QUÍMICA GENERAL
ay
Relación entre K Kb
conjuga
 Equilibrio de disociación de un ácido:
 HA + H2O  A + H3O+
– da
 Reacción de la base conjugada con el agua:
 A– + H2O  HA + OH–
 A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
 A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–
49
 QUÍMICA GENERAL
(cont.). ay
Relación entre K Kb
conjuga
 En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW)
significa que: da
 Si un ácido es fuerte su base conjugada es
débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada es
fuerte.
 A la constante del ácido o base conjugada en
la reacción con el agua se le suele llamar
constante de hidrólisis (Kh). 50
 QUÍMICA GENERAL
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si
sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–
10 M.
 El HCN es un ácido débil (constante muy
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
 CN– + H2O  HCN + OH–
 KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M

51
 Relación entre la constante

y el grado de disociación “”

 En la disociación de un ácido o una base

[A −
]  [H O +
] c  c c 2
Ka = 3
= =
[HA] c (1-  ) 1− 
 Igualmente: c 2
Kb =
1− 
 En el caso de ácidos o bases muy débiles
(Ka/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia frente
a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
 De donde:
Ka Kb
= = 52
c c
Problema de Una disolución de HBO2 10 M
Selectividad
(Marzo 98) tiene un de
conjugada pHfuertes
serán de 5,6. oa)débiles.
Razoneb)siCalcule
el ácidolay constante
su base de
disociación del ácido (Ka). c) Cal-cule, si es posible, la
constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de
esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una
disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración
de la base conjugada se obtendrá?

a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M

 =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/10-2 M = 2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada,
BO2–, será pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO –] = 5 x 10–3 M 53
2
 Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
Selectividadconcentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(Junio 98)
(acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x
10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
 = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 54
 Problema matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
Selectividad
(Junio 98)
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico
(acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de
agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x
10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también
la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml55
 Hidrólisis de sales

 Es la reacción de los iones de una sal con el

agua.
 Sólo es apreciable cuando estos iones
proceden de un ácido o una base débil:
 Hidrólisis ácida (de un catión):
 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
 Hidrólisis básica (de un anión):
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
56
 Tipos de hidrólisis.

 Según procedan el catión y el anión de un

ácido o una base fuerte o débil, las sales se
clasifican en:
 Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
◼ Ejemplo: NaCl
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
◼ Ejemplo: NaCN
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
◼ Ejemplo: NH4Cl
 Sales procedentes de ácido débil y base débil.
◼ Ejemplo: NH4CN 57
 Sales procedentes de ácido fuerte

y base fuerte.
 Ejemplo: NaCl
 NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que
tanto el Na+ que es un ácido muy débil
como el Cl que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
 Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
 Cl– + H2O HCl +OH–
 están muy desplazado hacia la izquierda. 58
 Sales procedentes de ácido débil y base fuerte

 Ejemplo: Na+CH3 COO

 SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya
que el Na+ es un ácido muy débil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3 COO es una base fuerte y si reacciona
con ésta de forma significativa:
 CH3–COO– + H2O  CH3–COOH + OH–
 lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).
59
 Sales procedentes de ácido fuerte y base débil

 Ejemplo: NH4Cl
 SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya
que el NH4+ es un ácido relativamente fuerte
y reacciona con agua mientras que el Cl es
una base débil y no lo hace de forma
significativa:
 NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

 lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).

60
 Sales procedentes de ácido débil y base débil.

 Ejemplo: NH4CN
 NH4+
CN


NH +
4

+
NH4 61
 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

 La reacción de hidrólisis será:

 CN– + H2O  HCN + OH–
 HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
 1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M

62
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 
CN– + H2O  HCN +

OH –
 Conc inin. (M) 0,01 0 0
 Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01 
 HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–) M
 Despreciando  frente a 1, se obtiene que  = 0,05
 K 10 –14 M2
H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11
W
M
OH– 0,01 M x 0,05
 pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7 63
 Problema decorrespondientes, si los pH de las disoluciones que se
Selectividad
(Septiembre 9r8e)lacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que

CH3–COO– + H2O  CH3–COOH +OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes. 64
 Problema decorrespondientes, si los pH de las disoluciones que se
Selectividad
(Septiembre 9r8e)lacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)
Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que

NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO 42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
65
 Disoluciones amortiguadoras

(tampón) 
 Son capaces de mantener el pH después de
añadir pequeñas cantidades tanto de ácido
como de base. Están formadas por:
 Disoluciones de ácido débil + sal de dicho
ácido débil con catión neutro:
◼ Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
 Disoluciones de base débil + sal de dicha
base débil con anión neutro:
◼ Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. 66
 Variación del pH al añadir
pequeñas
cantidades de NaOH o HCl

© Ed. Santillana

67
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tamp ón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. 

 El acetato está totalmente disociado:

 CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
 El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
 H2O + CH3–COOH  CH3–COO– + H3O+
 cin (M) 0,2 0,2 0
 ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
68
 Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tamp ón
formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M 

 CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x M2

1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
CH3–COOH (0,2 – x) M

 De donde se deduce que:

 x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

 pH = – log H3O+ = 4,74

69
 Indicadores de pH

(ácido- base) 
 Son sustancias que cambian de color al
pasar de la forma ácida a la básica:
 HIn + H2O  In– + H3O+
forma ácida forma básica
 El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–
]
 In– · H3O+ HIn
Ka = ——————   H3O+  = Ka · ———
HIn In–
72
 Algunos indicadores de pH

Zona de
Color forma Color forma
Indicador viraje
ácida básica
(pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8
73
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
 Valoraciones ácido-base
 Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o
base a partir del
análisis volumétrico
de la base o ácido
utilizado en la
reacción de
neutralización.
74
Gráfica de valoración de vinagre

con NaOHpH

Zona de viraje fenolftaleína

20 40 60 V NaOH(ml)
75
 Valoraciones ácido-base.
 La neutralización de un ácido/base con una
base/ácido de concentración conocida se
consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).
 La reacción de neutralización puede
escribirse:
b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
 En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se
encuentra disociada, por lo que la única
reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O
n(ácido) x a = n(base) x b 76
Simulación

Valoraciones ácido-base

V [ácido] a = V [base] b
• ácido base

 Todavía se usa mucho la concentración expresada como

Normalidad:
 Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
 Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
 En el caso de sales procedentes de ácido o
base débiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralización. 77
 Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

Vídeo 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
 De donde:
 25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M
100 ml x 2
 [H2SO4] = 0,75 M
 Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
 Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 78

M
Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de
Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

 Podríamos haber calculado n(H2SO4) a

partir del cálculo estequiométrico, pues
conocemos
n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50
mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
————— = ——————
n(H2SO4) 50 mmoles
 n(H2SO4) = 75 mmol
 n (H2SO 4) 75 mmol 79
 Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)
Ejercicio D: Si 10,1 ml de
vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralización. a)
Cuál será la normalidad del ácido en el
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético (ácido
etanoico). ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad
del vinagre es de 1,06 g/ml?
 a) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
 b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
 m(á. acético) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
 msoluto 60 g
% = ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución 1060 g 80
 GASES NOBLES
FIN ……….

¡ MUCHAS GRACIAS !