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8.2.1 Propiedades de los


polímeros termoplásticos

Slide

FIGURA 8.11 Relación de las propiedades mecánicas,


representadas como resistencia a la deformación, como función
de la temperatura para un termoplástico amorfo, uno 100%
cristalino (teórico) y otro cristalizado en forma parcial.

174

Acetales

174

Acrílicos

161 175

1. Los polímeros termoplásticos, Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno


también llamados (ABS)
termoplásticos (TP), son
materiales sólidos a temperatura
ambiente, pero si se les calienta 175

a temperaturas de apenas unos


cuantos cientos de grados, se Celulosas
vuelven líquidos viscosos. Esta
característica permite que
176
adopten formas de productos
de modo fácil y económico. Se
politetrafluoretileno (PTFE)
pueden sujetar repetidas veces
al ciclo de calentamiento y
Teflón
enfriamiento sin que el polímero
se degrade en forma
significativa. 176 176
174

8.2.2 Importancia comercial de Poliamidas Kevlar


los termoplásticos

176

Policarbonato

177

Poliésteres

177

Polietileno

177

Polipropileno

178

Poliestireno

178

Cloruro de polivinilo

179

1. Sistemas activados por


temperatura

179 179
179

8.3.1 Propiedades y El entrecruzamiento ocurre de


2. Sistemas activados por
características generales tres maneras
catalizadores

180
161

161 3. Sistemas activados por mezcla


2. A diferencia de los
Clasificación
termoplásticos, los polímeros
termofijos, o termofijos
Los polímeros se dividen en
(termoestables) (TS), no toleran 180
plásticos y cauchos (hules).
ciclos repetidos de
Como materiales de ingeniería, Amino resinas
calentamiento. Cuando se
son relativamente nuevos en
calientan de inicio, se suavizan y
comparación con los metales y
fluyen de modo que se pueden
los cerámicos, pues sólo datan 180
moldear, pero las temperaturas
de alrededor de la mitad del
elevadas también producen una
siglo XIX (véase la nota histórica Epóxicos
reacción química que endurece
8.1). Para estudiar los polímeros
el material y lo convierte en un
como materia técnica, es
sólido que no se puede fundir. Si
apropiado dividirlos en las 181
se le vuelve a calentar, los
siguientes tres categorías
polímeros termofijos o 180 Fenólicos
termoestables se degradan y
carbonizan, en vez de suavizarse. 8.3.2 Polímeros termofijos
importantes 181

Poliésteres

182

Poliuretanos

182

Silicones

183

FIGURA 8.12 Modelo de moléculas largas de


elastómero, con grado bajo de
entrecruzamiento: a) sin estirar y b) sujetas a
un esfuerzo de tensión.

183 184

8.4.1 Características de los


elastómeros

FIGURA 8.13 Aumento de la rigidez como función del


esfuerzo para tres grados de caucho: natural,
vulcanizado y duro.

184

8.4.2 Caucho natural


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3. Los elastómeros (E) son los


cauchos. Se trata de polímeros 187

que presentan alargamiento


elástico extremo si se les sujeta a Caucho butilo
un esfuerzo mecánico
relativamente débil. Algunos
187
elastómeros son capaces de
estirarse en un factor de 10 y aun Caucho cloropreno
así recuperar su forma original
por completo. Aunque sus
propiedades son muy distintas 187

de las de los termo- fijos, tienen


una estructura molecular similar Caucho etileno-propileno
a la de éstos, pero diferente de
la de los termoplásticos.
187

Caucho isopreno

188

186
Caucho nitrilo

8.4.3 Cauchos sintéticos


188

Poliuretanos

188

Silicones Igual que los


poliuretanos, los silicones son
elastómeros o termofijos, lo que
depende del grado de
entrecruzamiento

189

Caucho estireno-butadieno

189

Elastómeros termoplásticos

163
164
Polimerización por
adición ó en cadena
Combinación de moléculas sin que se generen
productos secundarios. Las moléculas originales
no se descomponen para producir residuos de
reacción.
FIGURA 8.2 Modelo de polimerización por adición (cadena):
El crecimiento del polímero se puede comparar 1) inicio, 2) adición rápida de monómeros, y 3) molécula
al acoplamiento de los vagones de un tren. resultante de polímero de cadena larga con n meros al
terminar la reacción.
Polímeros 163

8.1.1 Polimerización
165 165
Polimerización por etapas
Proceso químico de síntesis del polímero.
Rojo: conceptos previos o por condensación
Ingeniería de materiales
En este proceso, la unión química de dos
moléculas sólo se consigue mediante la
formación de una molécula secundaria con
átomos de las dos moléculas para crear la FIGURA 8.4 Modelo de polimerización por
unión, con lo cual la polimerización debe
Amarillo: Conceptos continuar generándose un producto secundario
etapas que muestra los dos tipos de reacción
que ocurren: a) n-mero que captura un
importantes para el curso residual que se extrae inmediatamente del
polímero, porque puede inhibir la polimerización monómero individual para formar un (n + 1)-
(Procesos de manufactura) subsiguiente o puede permanecer como
impureza indeseable.
mero; y b) n1-mero que se combina con un n2-
mero para formar un (n1 + n2)-mero. La
secuencia se ilustra en 1) y 2)

165
Grado de polimerización
y peso molecular
Es el tamaño molecular promedio del polímero,
es el número de veces que se repite el
monómero para formar la macromolécula, y es
un valor promedio.
Para grados de polimerización:
– Muy bajos, se obtienen líquidos como aceites
sintéticos y ceras
– Al aumentar el GP el polímero será
normalmente sólido

167
Estereorregularidad

FIGURA 8.6 Arreglos posibles de los


grupos de átomos en el polipropileno:
a) isotáctico, b) sindiotáctico, y c)
atáctico.

167
Estructuras

166

8.1.2 Estructuras de los FIGURA 8.7 Varias estructuras de moléculas de


polímeros y copolímeros polímeros: a) lineal, característica de los
termoplásticos; b) ramificada; c) entrecruzada
holgada, como en los elastómeros; y d)
reticulada o entrecruzada estrecha, como en un
termofijo.

168
Homopolímeros y
Copolímeros

FIGURA 8.8 Distintas estructuras de


copolímeros: a) alternante, b) aleatorio,
c) bloque y d ) inserción.
Homopolímero: polímero constituido
por la repetición de un único monómero.
Copolímero: polímero constituido por
dos o mas monömeros.

169

169
8.1.3 Cristalinidad

Características de polímeros
semicristalinos:
• Ligero aumento de densidad
• Resistencia química a los di solventes 170

• Temperatura de fusión definida


• Aumento de las propiedades
mecánicas en tracción
• Mayor resistencia al calor
• Si el polímero es transparente en
estado amorfo, se vuelve opaco cuando
se cristaliza en forma parcial
FIGURA 8.9 Regiones cristalizadas en un
polímero: a) moléculas largas que forman
cristales al azar mezcladas con material amorfo;
y b) cadena plegada en forma de lámina, forma
común de una región cristalizada.

170

Temperatura de transición
al vítria (Tg)
170
Los polímeros pueden ser:
• Totalmente amorfos (no presentan estructura
8.1.4 Comportamiento térmico cristalina).
• Presentar zonas cristalinas y amorfas
de los polímeros (semicristalinos).
• No existen polímeros totalmente cristalinos.
• Las zonas amorfas: temperatura de transición
vítrea “Tg”.
• Cuando presenta zonas cristalinas: FIGURA 8.10 Comportamiento de los polímeros
temperatura de fusión “Tm”. como función de la temperatura. Tg:
Por debajo de Tg, el material es duro y frágil. Temperatura de transición vítria, Tm:
Temperatura de fusión.

171
Relleno

Son materiales que se agregan


en forma de partículas o fibras a
un polímero, a fin de alterar las
propiedades mecánicas de éste
o sólo para reducir el costo del
material

171
Plastificadores

Los plastificadores son


productos químicos que se
agregan a un polímero para
hacerlo más suave y flexible, y
para mejorar sus características
de flujo durante la formación.

172
Pigmentos

Materiales pulverizados
172 finamente, insolubles y que
Colorantes deben distribuirse de manera
uniforme en todo el polímero en
Una ventaja que tienen muchos concentraciones muy bajas, por
171
polímeros sobre los metales y lo general menores a 1%.
cerámicos es que puede
8.1.5 Aditivos
obtenerse el mismo material de
cualquier color. 172
Tinturas

Son solubles en el polímero,


usualmente líquidos.

172

Lubricantes

172

Retardantes de flama

172 172

Otros aditivos Agente de entrecruzamiento

172

Absorbedores de luz ultravioleta

172

Antioxidantes

60

FIGURA 3.19 Comparación de propiedades elásticas y


viscoelásticas: a) respuesta de un material perfectamente
elástico ante un esfuerzo aplicado a lo largo del tiempo, y b)
respuesta de un material viscoelástico en las mismas
condiciones. En el inciso b), el material adopta una
deformación que es función del tiempo y la temperatura.

77

76

3.5 COMPORTAMIENTO
VISCOELÁSTICO DE LOS
POLÍMEROS
FIGURA 3.20 Curva esfuerzo-deformación de
un material viscoelástico (polímero
termoplástico) a tasas de deformación alta y
baja.

77

FIGURA 3.21 Módulo viscoelástico como


función de la temperatura para un polímero
termoplástico.