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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR


DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E
INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA ACADÉMICO
PROFESIONAL DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA
CÓDIGO: QA7431
Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES 1
VOLUMETRIA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

PRINCIPIOS GENERALES
Los reactivos que forman complejos tienen una gran utilidad
en la química analítica. La titulación de los cationes fue una
de sus primeras aplicaciones. Los compuestos orgánicos que
poseen varios grupos donadores de electrones son agentes
complejantes muy eficaces debido a que forman numerosos
enlaces covalentes con iones metálicos.

Formación de complejos
La mayoría de los iones metálicos reaccionan con donadores
de pares de electrones formando complejos o compuestos
de coordinación. La especie donadora, llamada ligando,
debe tener disponible al menos un par de electrones no
compartidos para formar enlace.
El número de coordinación de un catión es el número de
enlaces covalentes que tiende a formar con los donadores
de electrones. Los números de coordinación más comunes
son: 2, 4 y 6. Los productos de coordinación pueden ser
especies con carga eléctrica: positiva, negativa.

Ejemplo:

Cu(NH3)42+ ; Fe(CN) 64-; CuCl42-


Los métodos titrimétricos que se basan en la formación de
complejos conocidos como complexonométricos, han sido
utilizados hace más de un siglo, pero su aplicación analítica
comenzó en el año 1940 con el uso de compuestos
quelatos.

Se llama quelato a un compuesto que se forma entre un ión


metálico que se coordina con dos o mas grupos donadores
presentes en un solo ligando para formar un anillo
heterocíclico de 5 o 6 miembros.

Uno de los agentes complejantes más importantes es el


ácido etilendiaminotetracético y se conoce como AEDT o
EDTA y su fórmula se abrevia H4Y
Su fórmula tiene la siguiente estructura:

HOOCH2C CH2COOH
NCH2CH2N
HOOCH2C CH2COOH

El término quelato se ha propuesto como un nombre


genérico para este tipo de reactivos, incluyendo a las
poliaminas como el “trien”, los ácidos poliaminocarboxílicos
como el EDTA y los compuestos afines que forman con los
iones metálicos complejos solubles en agua.

El EDTA como ácido es insoluble en agua, pero su sal


disódica Na2H2Y es soluble y es el compuesto comúnmente
usado como reactivo, aunque se le continué designando
como EDTA.
Este compuesto forma complejos solubles de estabilidades
muy diversas, con todos los cationes.

En todos los casos, el EDTA reacciona con el catión en


relación molar 1:1 según la ecuación general:

Men+ + H2Y2- MeYn-4 + 2H+

Debido a esta relación los cálculos de equilibrio son más


sencillos que para los demás complejos, en que puedan
formarse distintos complejos en etapas sucesivas.

La ecuación nos indica que cuanto más pequeña sea la


constante de formación del metal-EDTA, mas alto debe ser el
pH de la solución para que pueda formarse el complejo.
En general se puede decir:
1. Los complejos de cationes divalentes son estables en
soluciones alcalinas o débilmente ácidas.
2. Los cationes trivalentes son estables a pH 2 o 1 y su
formación se acelera a temperaturas mayores de la
ambiental.
3.  Los cationes tetravalentes son estables a pH fuertemente
ácidos.

Titulaciones quelatométricas
En estas titulaciones el reactivos titulante generalmente es
el EDTA, que es un ligando hexadentado potencial que se
puede coordinar con un ión metálico mediante sus 2
nitrógenos y sus 4 carboxilos.
También se puede comportar como un pentadentado o
cuatridentado con uno o dos de sus grupos carboxilos
libres de la fuerte interacción con el metal.
Estabilidad absoluta o constante de formación

Es usual tabular los valores de las constantes de equilibrio


para diversos iones metálicos y quelatos como el EDTA a
partir de las reacciones formuladas como:

Men+ + Y4- MeY-(4-n)+

[MeY-(4-n)+]
Kabs. =
[Men+][Y4-]

a la Kabs se le llama constante de estabilidad absoluta o


constante de formación absoluta.
Efecto del pH
Las cuatro constantes de disociación del ácido H4Y son las
siguientes:
H 4Y + H 2O H 3Y + H + Ka1 = 1,02 x 10-2
H3Y- + H2O H2Y2- + H+ Ka2 = 2,14 x 10-3
H2Y22- + H2O HY3- + H+ Ka3 = 6,92 x 10-7
HY3- + H2O Y4- + H+ Ka4 = 5,50 x 10-11

Es interesante observar que las 2 primeras constantes sólo


difieren en un orden de magnitud, lo cual sugiere que los 2
protones se disocian en los extremos opuestos de la
molécula, que debe estar más bien extendida. La disociación
de los otros 2 protones se vuelve más difícil ya que están
mas cerca de los aniones carboxilatos que se formaron en
las primeras disociaciones.
Cálculos de equilibrio relacionados con EDTA

Una curva de titulación para la reacción de un catión Men+


con EDTA consiste en un gráfico de pMe frente al volumen
del reactivo. Los valores de pMe se pueden calcular
fácilmente para la primera etapa de una titulación, para ello
se supone que la concentración en el equilibrio de Men+ es
igual a su concentración analítica.

El valor de Men+ en el equilibrio es más complicado. Hay que


tener en cuenta el pH de la solución, pero esto es sencillo
porque en las titulaciones con EDTA es necesario tener un pH
conocido para evitar las interferencias y asegurar un buen
viraje del indicador.
Para estos cálculos empleamos:
[Y4-]
α4 =
cY
donde:
cY = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y3-] + [H4Y]

K1K2K3K4
α4 =
[H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 + K1K2K3[H+] + K1K2K3K4

De esta ecuación despejando [Y4-] se tiene:

[Y4-] = α4 . cY
La sustitución de este valor en la ecuación absoluta nos da:
[MeY-(4-n)+]
Kabs =
[Men+] α4.cY

o bien:
[MeY-(4-n)+]
Kabs . α4. = = Kef
[Men+] cY

Kef = constante de estabilidad eficaz y depende del pH que


depende de α4
En la práctica, las soluciones de iones metálicos que se
titulan con EDTA están amortiguadas; así que el pH
permanece constante a pesar del H+ que se libera durante la
formación de los complejos.
Tabla: Valores de α4 para el EDTA(3)
pH α4 - logα4
2,0 3,7 x 10-14 13,44
2,5 1,4 x 10-12 11,86
3,0 2,5 x 10-11 10,60
4,0 3,6 x 10-9 8,44
5,0 3,5 x 10-7 6,45
6,0 2,2 x 10-5 4,66
7,0 4,8 x 10-4 3,33
8,0 5,4 x 10-3 2,27
9,0 5,2 x 10-2 1,28
10,0 0,35 0,46
11,0 0,85 0,07
12,0 0,98 0,00
Tabla: Constantes de formación de complejos de EDTA(1)

Catión KMeY* log KMeY


Mg2+ 4,9 x 108 8,69
Ca2+ 5,0 x 1010 10,70
Ba2+ 5,8 x 107 7.76
Ni2+ 4,2 x 1018 18.62
Cu2+ 6,3 x 1018 18.80
Zn2+ 3,2 x 1016 16.50
Pb2+ 1,1 x 1018 18.04

*: Las constantes son válidas a 20°C y en una fuerza


iónica de 0,1
Titulaciones Quelatométricas
Curvas de titulación
Se pueden construir curvas de titulación quelatométricas y
son análogas a las de titulaciones ácido – base. En estas
curvas se grafica el logaritmo negativo de la concentración
del ión metálico (pMe) contra los mL del titulante.

Titulación de 50 mL de solución de Ca2+ 0,0100M con


EDTA 0,0100M a pH amortiguado = 10
El valor de Kabs de CaY2- = 5 x 1010 , de la tabla de valores
α4 se tiene que para pH 10 es: 0,35

Calculando Kef
Kef = Kabs CaY2- x α4 = 5 x 1010 x 0,35
Kef = 1,8 x 1010
1. Al inicio de la titulación. Solo hay presencia de Ca2+
entonces:
[Ca2+] = 0,0100 M
pCa = 2,00

2. Después de la adición de 10 mL En este punto existe


un exceso de Ca2+ y con un valor de K del orden de 1010,
se puede considerar que la reacción completa es:
(50 – 10) 0,01
[Ca2+] = = 0,0067
60
pCa = 2,17
Se puede continuar calculando los siguientes valores pCa
para los diferentes volúmenes antes del punto de
equivalencia, en este caso se ha considerado que la
reacción es completa.
3. En el punto de equivalencia. En este punto es
necesario tomar en cuenta la ecuación:
[CaY2-]
Kef = = 1,8 x 1010
[Ca2+] cY
Para el punto de equivalencia se tiene que:
[Ca2+] = cY

50 x 0,01
[CaY2-] = = 5,0 x 10-3
100

5,0 X 10-3
[Ca2+] = = 5,2 X 10-7
√ 1,8 X 1010

pCa = 6,28
4.  Después del punto de equivalencia. Se tiene ahora un
exceso de EDTA. Para 0,1 mL

0,1 x 0,01
cY = = 9,99 x 10-6
100,1

50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,99 x 10-3
100,1

4,99 x 10-3
[Ca2+] = = 2,7 x 10-8
1,8 x 1010 x 9,99 x 10-6

pCa = 7,56
5. Cuando se agrega 10mL de exceso.

10 x 0,01
cY = = 9,1 x 10-4
110

50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,55 x 10-3
110

4,55 x 10-3
[Ca2+] = = 2,78 x 10-10
1,8 x 1010 x 9,1 x 10-4

pCa = 9,56
Sucesivamente se encuentran los otros datos con el exceso
del EDTA agregado.
La curva de titulación tiene una forma familiar, con un agudo
incremento en el valor de pCa en el punto de equivalencia.
Determinar las curvas para pH 8 y 12 respectivamente.
Titulación de Ca2+ 0,01M vs EDTA 0,01M
Volumen de EDTA
pCa2+ (pH = 8) pCa2+ (pH = 10) pCa2+ (pH = 12)
añadidos (mL)
0.00 2.00 2.00 2.00
10.00 2.17 2.17 2.17
20.00 2.37 2.37 2.37
30.00 2.60 2.60 2.60
40.00 2.95 2.95 2.95
45.00 3.28 3.28 3.28
49.00 4.00 4.00 4.00
49.90 5.00 5.00 5.00
50.00 5.36 6.28 6.49
50.10 5.72 7.56 8.00
55.00 7.43 9.26 9.69
60.00 7.73 9.56 10.00
70.00 8.02 9.86 10.29
80.00 8.21 10.03 10.47
2+
Titulación de Ca vs. EDTA A pH 10

12.00

10.00

8.00
pCa2+

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00

mL de EDTA
2+
Titulación de Ca vs. EDTA

12.00

10.00

8.00
2+
pCa

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00

mL de EDTA

Curvas a pH 12, 10 y 8 respectivamente.


Titulación de 50 mL de solución de Zn2+ 0,0100M con
EDTA 0,0100M a pH amortiguado = 5,5
Este pH se puede determinar acidificando la solución con
Ácido acético o con la solución reguladora Acetato de
amonio – Ácido acético

El valor de Kabs de ZnY2- = 3,2 x 1016 , de la tabla de


valores α4 se tiene que para pH 5 es: 3,5 x 10-7

Calculando Kef
Kef = Kabs ZnY2- x α4 = (3,2 x 1016 x 3,5 x 10-7
Kef = 1,12 x 1010
En este caso la titulación se hace como la titulación de
Calcio ya que no hay formación de complejos.
Tabla de valores para la curva de 50mL de Zn2+ 0,01M
con EDTA 0,01M a pH = 5
Volumen EDTA pH = 5
añadidos (mL) pZn
0.00 2.00
10.00 2.18
10.00 2.37
30.00 2.60
40.00 2.95
45.00 3.28
49.00 4.00
49.90 5.00
50.00 6.18
50.10 7.35
55.00 9.05
60.00 9.35
70.00 9.65
80.00 9.83
2+
Titulación de Zn con EDTA a pH = 5

12.00

10.00

8.00
pZn

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00

mL de EDTA
Titulación de Zn2+ con EDTA a dos pH diferentes

Volumen EDTA pH = 5 pH = 10
añadidos (mL) pZn pZn [NH3] = 0,1M
0.00 2.00 7.08
10.00 2.18 7.26
10.00 2.37 7.45
30.00 2.60 7.68
40.00 2.95 8.03
45.00 3.28 8.36
49.00 4.00 9.07
49.90 5.00 10.08
50.00 6.18 11.71
50.10 7.35 13.35
55.00 9.05 15.05
60.00 9.35 15.35
70.00 9.65 15.65
80.00 9.83 15.83
2+
Titulación de Zn con EDTA

18.00

16.00

14.00

12.00

10.00 pH = 5 pZn
pZn

8.00 pH = 10 pZn
[NH3] = 0,1M
6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00

mL de EDTA
Indicadores en la volumetría de formación de complejos
Estos pueden dividirse en dos clases:
1. Sustancias incoloras que reaccionan con un ión metálico
para formar un producto intensamente coloreado o muy
poco soluble.
Ejemplo:
Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo intenso)
Ag+ + I- AgI(s) (turbidez visible)
2. Colorantes que reaccionan con un ión metálico para
dar una sustancia de color diferente. Estas sustancias se
llaman a menudo indicadores “metalocrómicos”. Estos son
agentes quelantes que contienen un grupo cromóforo
(formador de color).
Estas sustancias deben cumplir algunos requerimientos:
a) El grado de selectividad debe ser alto
b) La estabilidad del complejo metal – colorante debe estar en
el intervalo apropiado. Si la estabilidad es relativamene
pequeña no hay posibilidad de que haya un cambio nítido
de color, pero obviamente esta estabilidad debe ser menor
ue la del complejo metal titulante.
c)  La reacción con el ión metálico debe ser rápida y reversible
Los grupos azo y ftaleína están entre los cromóferos mas
comunes.
Ejemplo:
El Negro de erio cromo T (NET) es un indicador que tiene el
grupo azo.
Esta molécula forma quelatos metálicos al perder iones
hidrógeno de los grupos fenólicos –OH y mediante la
formación de enlaces entre los iones metálicos y los
átomos de oxígeno, así como son los grupo azo.
En el caso del NET este tiene 3 hidrógenos por lo que
puede representarse como H3In
En la molécula, el grupo sulfónico –SO3 esta en forma
ionizada; este es un grupo ácido fuerte que en solución
acuosa esta disociado sin importar el pH Se comporta como
un ácido débil, como se observa en las siguientes
reacciones:
H2O + H2In- HIn2- + H3O+ K1 = 5 x 10-7 pK1 = 6,3
rojo azul

H2O + HIn2- In3- + H3O+ K2 = 2,8 x 10-12 pK2 = 11,6


azul anaranjado
El NET al igual que otros indicadores metalocrómicos, son
indicadores ácido – base, por la diferencia de colores que
presenta; además de agentes quelantes.
Los complejos metálicos del NET son frecuentemente rojos,
como en la especie H2In- Por esto es necesario ajustar el pH
a 7 o mayor, para que la forma azul del HIn2- predomine en
ausencia del ión metálico.
Hasta el punto de equivalencia, el indicador forma complejos
con el ión metálico en exceso de color rojo. Con el primer
exceso de EDTA, la solución se vuelve azul cini resultado de:

MeIn- + HY2- HIn2- + MeY2-


rojo azul
La eficacia de un indicador para una titulación con EDTA
puede determinarse del cambio en pMe en la región del
punto de equivalencia, siempre que se conozca la
constante de formación del complejo indicador – metal.

El NET es inestable en solución y para obtener un buen


viraje es necesario prepararlo en el momento de su uso.
Se ha mejorado su uso preparando en forma sólida
mezclándolo con NaCl y manteniéndolo en el
desecador, el resultado es satisfactorio.
Se puede calcular este intervalo de la forma siguiente:
La constante de equilibrio para la reacción:
Mg2+ + HIn2- MgIn- + H+
En el equilibrio [MgY2-] = 5,5 x 10-6 y si igualamos tenemos
[MgIn-][H+]
= 5,5 x 10-6
[Mg2+][HIn2-]
Despejando [Mg2+] tenemos:
[MgIn-][H+]
[Mg2+] =
[HIn2-] 5,5 x 10-6
A pH = 10 y cuando la relación [MgIn-]/[HIn2-] = 1 se tiene:
1 x 10-10
[Mg2+] = = 1,8 x 10-5
5,5 x 10-6
pMg = 4,74
El intervalo de 4,74 ± 1 esta entre el punto de equivalencia
de pMg = 5,27
Demostremos ahora con el Calcio y este indicador.
Trace la curva de titulación de 50mL de Mg2+ 0,010M con
EDTA 0,010M a pH = 10
METODOS DE TITULACIÓN CON EDTA
El EDTA puede emplearse en diferentes tipos de métodos
por titulación.
1. Titulación directa
Muchos metales de la tabla periódica pueden
determinarse por titulación con soluciones patrón de EDTA
Estos pueden ser:
a) Métodos basados en indicadores para el analito.
Reilley y Barnard han catalogado 40 elementos que
pueden determinarse por titulación directa con EDTA
empleando indicadores de iones metálicos. Sin embargo
no todos son aplicables porque su intervalo de viraje no es
adecuado, o porque la reacción metal y EDTA es tan lenta
que la titulación resulta poco práctica.
b) Métodos basados en indicadores para el ión metálico que
se adiciona. Cuando no se cuenta con un indicador
apropiado se puede incluir una pequeña cantidad de un ión
metálico que si responde a un buen indicador. Sin embargo
este debe formar un complejo menos estable que aquel
formado por el analito.
Ejemplo:
Es clásico introducir MgCl2 a las soluciones de EDTA que se
van a utilizar para las determinaciones de Calcio. En este
caso se hace uso del Indicador NET o Calmagita.
Las reacciones que se producen son:
MgY2- + Ca2+ CaY2- + Mg2+
Mg2+ + HIn2- MgIn- (rojo)
MgIn- + Y4- MgY2- + HIn2- (azul)
2. Titulación por retroceso
Son de mucha utilidad para determinar cationes que
forman complejos estables con el EDTA y para los cuales
no existe un buen indicador. En otros casos cuando la
reacción es muy lenta. A la solución del analito se le
agrega un volumen medido de EDTA y se espera hasta
que la reacción entre el analito y el EDTA termine y el
exceso se valora con solución estándar de Mg o Zn en
presencia de NET o calmagita.
a) Método de desplazamiento. En una solución de un ión
metálico que forma con el EDTA un complejo mas estable
que el ZnY2- o MgY2- se trata con uno de ellos, dando
lugar a la sustitución y los Zn2+ y Mg2+ se titulan con EDTA
Ejemplo: Fe3+ + ZnY2- FeY- + Zn2+
El Zn liberado que es equivalente al hierro (III) se valora con
NET u otro indicador
b) Determinación de aniones. Algunos aniones que
forman sales insolubles o complejos estables con los
cationes, pueden determinarse por adición de una
cantidad medida de la solución patrón del catión en
exceso, titulando luego el catión sin reaccionar con EDTA
Ejemplo:
SO42- + Ba2+ (exceso) BaSO4(s)

Ba2+ + H2Y2- BaY2- + 2H+

Otra posibilidad, en el caso de que el catión no pueda


titularse directamente con EDTA es el desplazamiento.
Aplicaciones de las titulaciones quelatométricas.
Titulaciones directas con EDTA
Se pueden determinar por lo menos 25 cationes empleando
indicadores metalocrómicos. Los agentes formadores de
complejos como el citrato y tartrato se adicionan con
frecuencia para prevenir la precipitación de hidróxidos
metálicos.
Para los metales que forman complejos con el NH3 se
utilizan amortiguadores a base de NH3 – NH4Cl a pH entre
9 y 10
1. Determinación de la dureza total del agua. Se definió
como la capacidad de los cationes presentes en el agua
para desplazar a los iones K y Na de los jabones para
formar productos insolubles
En las aguas naturales, sin embargo las concentraciones de
los iones Ca y Mg son superiores a cualquier ión metálico;
por consiguiente la dureza se define como la
concentración de CaCO3 que equivale a la concentración
de todos los cationes multivalentes en la muestra.
•  Dureza total del agua. Se puede determinar por
titulación directa con EDTA después de ajustar el pH a 10
(NH3 – NH4Cl) utilizando como indicador al NET. Si la
muestra no contiene Mg se le adiciona a la solución de
EDTA
•  Determinación de la dureza cálcica. La solución que
contiene la muestra se alcaliniza a pH = 12 con NaOH y
se titula con EDTA en presencia del indicador Murexida
(sal amónica de la purpurina) hasta que vire de rosado a
violáceo. Como este indicador no es muy estable es
necesario prepararlo como mezcla sólida con NaCl
•  Determinación de la dureza magnésica. Se determina
cuando se trata de una muestra de agua restando los
volúmenes gastados en la dureza total – volumen gastado
en la dureza cálcica.
Los cálculos que se llevan a cabo son:

Vo(mL) x TEDTA g CaCO3/mL


ppm D.T. = x 106
Vmuestra
V(mL) x TEDTA g Ca/mL
ppm Ca2+ = x 106
Vmuestra
(Vo – V) TEDTA gMg/mL
ppm Mg = x 106
Vmuestra
2. Determinación de Pb en un mineral sulfurado. En esta
determinación se va a ser uso de una separación del Pb
por precipitación con H2SO4 para:
Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s)
PbSO4 + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2(aq)
Pb(CH3COO)2 + H2Y2- PbY2- + 2H+
Esta determinación se hace en presencia de un indicador
ácido – base que es el Naranja de Xilenol que a pH = 5,5
da viraje de violáceo a amarillo limón
3. Determinación de Zn en un mineral sulfurado.
Después de eliminar a los iones Pb en el mineral se pasa
a separar a los iones Zn acomplejándolo con NH3 según
Zn2+ + NH3 Zn(NH3)42+
precipitando a los hidróxidos metálicos insolubles en NH3
una vez realizado esto se lleva a pH = 5,5 utilizando ácido
acético y se titula Zn con EDTA en presencia del indicador
naranja de xilenol. Como puede quedar presencia de
hierro (III) y cobre (II) se agrega ácido ascórbico tiourea
para su enmascaramiento respectivo.
Vg(mL) x TEDTA g Pb/mL
%Pb = x 100
Wmuestra
Vg(mL) x TEDTA g Zn/mL
%Zn = x 100
Wmuestra
Titulación indirecta con EDTA
La titulación se lleva a cabo en la determinación de sulfatos
presentes en el agua. Su determinación se hace por
precipitación con Ba2+ según:
SO42- + Ba2+ (exceso) BaSO4(s)
Ba2+ + H2Y2- BaY2- + 2H+
Para esto se agrega una cantidad conocida de Ba2+ que
esta en exceso con respecto al sulfato, este exceso se
titula con EDTA a pH = 8 (NH3 + NH4Cl) en presencia de
NET y se anota el Vo
Paralelamente se hace una determinación de la dureza total
en la misma muestra utilizando el mismo pH
mmolesg para SO42- x 0,096
ppm SO42- = x 106
Vmuestra
mmolesg = mmoles añadidas Ba2+ - mmoles de exceso de Ba2+

mmoles exceso de Ba2+ = (Vo – V) x MEDTA


Donde:
Vo = volumen gastado en la dureza + Ba2+
V = volumen gastado en la dureza
Ejercicios:
1.  En la determinación de la dureza total de una muestra de
agua, se toma 100mL, se regula el medio con buffer pH
10 gastándose 18,2mL de EDTA en presencia del
indicador NET.
a) El EDTA se valoro con 25mL de una solución de CaCO3
(preparado 0,5040g/500mL) gastando 18,0mL Determine
el título del EDTA en CaCO3
b) Para la dureza cálcica se tomo una alícuota de 100mL y
en medio de NaOH se gasta 13,5mL del EDTA.
c)  Determinar la dureza total en ppm.
d) Determine la dureza cálcica y magnésica en ppm.
2. Para determinar calcio y magnesio en una caliza se pesa
2 muestras de 0,1502g
a) La primera muestra disuelta se titula con EDTA de Título
4,09 x 10-3g CaCO3/mL en presencia de NET gastando
32,40mL
b) La otra muestra se disuelve y se precipita calcio con
oxalato de amonio, se filtra y la solución se titula con el
EDTA anterior gastando 1,2mL en presencia de NET.
c)  El precipitado se seca y calcina a 950°C El residuo pesa
0,0715g
Determine el % de cada uno de los componentes de la
muestra por ambos métodos.
3. Se pesa 0,1585g de un mineral sulfurado de Pb y Zn. Se
disuelve y el Pb se precipita con H2SO4 se filtra y la
solución se reserva para el análisis de Zn
a)  El precipitado de Pb se disuelve con buffer pH 5,5 y se
titula con 21,9mL de EDTA (valorado con 0,1g de PbSO4
que gasta 16mL).
b)  El residuo inerte se filtra, seca y el residuo pesa 0,0019g
c)  La solución reservada para el Zn se alcaliniza y se filtra el
hierro. El residuo calcinado pesa 0,0035g
d)  La solución se acidifica y se lleva a pH 5,5 Se titula con
4,8mL de EDTA (valorado con 0,1g Zn° que gasta 16mL)
Determine los Títulos de EDTA y los % de cada
componente de la muestra. El R2O3 expréselo como FeS
4. Una loción de calamina, que se emplea para aliviar la
irritación de la piel es una mezcla de óxido de hierro y
zinc. Una muestra seca se 1,022g se disolvió y se llevo a
volumen de 250mL
a) 10mL se mezclo con KF para enmascarar el hierro, se
ajusto el pH para valorar Zn y gasto 38,71mL de EDTA
0,01294M
b) 50mL amortiguada adecuadamente se titulo con 2,40mL
de solución 0,002727M de ZnY2- según:
Fe3+ + ZnY2- FeY- + Zn2+
Calcular el % de ZnO y Fe2O3
5. El Talio contenido en una muestra de 9,76g de raticida
se oxida al estado trivalente y se trata con un exceso no
medido de Mg/EDTA La reacción es:
Tl3+ + MgY2- TlY- + Mg2+
a) La titulación de Magnesio liberado gasta 13,34mL de
EDTA 0,03560M
b) Calcular el % Tl2SO4 en la muestra

6. Una alícuota de 50mL que contiene Fe(II) y Fe(III) gasta


13,73mL de EDTA 0,012M al titularse a pH 2 y a pH 6
consume 29,62mL
Exprese la concentración de la solución en ppm de cada
oxido.

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