IX UNIDAD

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

Química General
1. INTRODUCCIÓN

• Los ácidos y las bases se conocen desde los comienzos

de la química.
• En los tiempos modernos los ácidos y las bases se
utilizan diariamente en hogares y en industrias, y
juegan un rol importante en los laboratorios químicos.
1. INTRODUCCIÓN
1. INTRODUCCIÓN
1. INTRODUCCIÓN

ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la piel. • Suaves al tacto pero
• Enrojecen ciertos corrosivos con la piel.
colorantes vegetales. • Dan color azul a ciertos
• Disuelven sustancias colorantes vegetales.
• Atacan a los metales • Precipitan sustancias
desprendiendo H2. disueltas por ácidos.
• Pierden sus propiedades al • Disuelven grasas.
reaccionar con bases. • Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

• Es común en ciencia que las definiciones evolucionen.

• En el caso de ácidos y bases, las definiciones han ido
desde una descripción de sus características más
distintivas hasta, hoy día, la descripción del
comportamiento ácido-base a nivel atómico y
molecular.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

A. TEORÍA ÁCIDO-BASE S. ARRHENIUS

üACIDO: sustancia que contiene hidrógeno y que
disocia en agua para dar H3O+(ó simplemente H+)
• Ejemplos: HCl, HNO3; HCN; CH3COOH, etc.

üBASE: sustancia que contiene OH y que en agua

disocia para formar ion OH-.
• Ejemplos: NaOH; KOH, Ba(OH)2; etc.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

B. TEORÍA ÁCIDO-BASE BRÖNSTED-LOWRY

üACIDO: especie que en solución acuosa dona iones H+
• Ejemplos: HNO3; H2PO4; HS-; NH4+; ... etc.

üBASE: especie que en solución acuosa acepta iones H+

• Ejemplos: NH3; OH-; F-; CO3-; … etc.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

• el ácido sólo cede H+ en presencia de una especie

capaz de captar H+, es decir una base.

Así, en cualquier dirección que ocurra la reacción el

ácido genera la base y la base genera el ácido.
 2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

• El par ácido y base se llama par ácido-base conjugado.

De igual manera, el par base y ácido se llama par base-
ácido conjugado.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE

De los ejemplos anteriores se puede inferir que:

• el ion HCO3- puede ser ácido y también puede ser base.
• el H2O puede ser ácido y también puede ser base.

Las especies que pueden actuar como ácido y como base

se denominan anfolitos ó anfóteros.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
C. TEORÍA ÁCIDO-BASE LEWIS
üACIDO: especie que en solución acuosa capta un par de
electrones
• Ejemplos: AlCl3; BF3; H+; NH4+; ... etc.

üBASE: especie que en solución acuosa cede un par de

electrones
• Ejemplos: NH3; OH-… etc.
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
2. TEORÍAS ÁCIDO-BASE
3. AUTOIONIZACION DEL AGUA

• Los iones que proceden de las moléculas de agua se

forman como resultado de la naturaleza anfiprótica
del agua; algunas moléculas de agua ceden protones y
otras aceptan protones.

• El carácter ácido del agua y de las soluciones acuosas

se identifica por la presencia del ion H3O+ y el carácter
básico, por el ion OH-.
3. AUTOIONIZACION DEL AGUA
 3. AUTOIONIZACION DEL AGUA

• Ácidas: [H3O+] > 10–7 M Þ pH < 7

• Básicas: [H3O+] < 10–7 M Þ pH > 7

• Neutras: [H3O+] = 10–7 M Þ pH = 7

• En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]

• luego si [H3O+] aumenta (disociación de un ácido),

entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de
ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
3. ESCALA DE pH. MEDIDA DE ACIDEZ

• La acidez o la basicidad de un sistema se mide en

función del valor de [H+] o del valor de [OH-].
3. ESCALA DE pH. MEDIDA DE ACIDEZ

• Una escala equivalente de acidez (o de basicidad) se

obtiene a través de la siguiente definición:
3. ESCALA DE pH. MEDIDA DE ACIDEZ
3. ESCALA DE pH. MEDIDA DE ACIDEZ
3. ESCALA DE pH. MEDIDA DE ACIDEZ
EJEMPLOS:
7. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL
EJERCICIOS
EQUILIBRIO
üOrdene las siguientes soluciones de la más básica a la
más ácida:
a) pOH = 5 b)[H+] = 1 x 10-11M
c)[OH-] = 6 x 10-7M d)pH = 9
e)pOH = 9 f)pH = 7,78
EJERCICIOS
2. El pH de una disolución acuosa es 12,6.¿Cual será la
[OH–] y el pOH a la temperatura de 25ºC?
EJERCICIOS
3. Una disolución de ácido sulfúrico (H2SO4) tiene una
densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso.
a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro.
b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil
veces la anterior.
EJERCICIOS

a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 Þ
msol Vsol x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vsol 100 10 L x 100
–3

ns ms conc(g/L) 240 g/L

Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vsol Vsol x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L

b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35

4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• Sean dos ácidos cuyas fuerza ácida se desea comparar.

La fuerza de cada uno de estos ácidos se mide con
respecto del agua (base).
• Las reacciones son de disociación son:
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• Ambas reacciones se pueden escribir en forma más

simple como sigue con sus respectivas constantes de
equilibrio a Temperatura constante:

• Estas reacciones se conocen como “reacciones de

disociación” del ácido, su constante de equilibrio se
denomina “constante de disociación ácida” y se
designa por Ka. Cada ácido tiene un valor de Ka a cada
temperatura.
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

üLa reacción que tiene el mayor valor de Ka, presenta

mayor conversión y en consecuencia genera (a partir de
una misma condición inicial) mayor concentración de
H+.
üEsta mayor concentración de H+ es indicación de mayor
fuerza ácida.
üSe concluye entonces que:
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

üLa mayoría de los ácidos son débiles. Sin embargo

existen algunos ácidos fuertes.
üLos ácidos fuertes son electrolitos fuertes y para los
fines prácticos se supone que disocian completamente
en agua.
üSi HA es un ácido fuerte, entonces la reacción de
disociación ocurre 100%:
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• Ejemplo: Si HA es un ácido fuerte, entonces la reacción

de disociación ocurre 100%:

• La disociación completa del ácido HA significa que en el

sistema no existe la forma HA puesto que todo se ha
disociado en iones H+ y A-.
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• Si falta la especie HA, no existe equilibrio con respecto

de la reacción de disociación. Si se intenta expresar un
equilibrio, éste debería satisfacer:

• pero como el sistema no tiene HA à [HA] = 0 Ka

tendería a infinito, esto es Ka de un ácido fuerte
debería ser infinitamente grande, lo que no tiene
sentido.
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• Los siguientes ácidos son fuertes:

HCl; HBr; HI; HNO3; HClO4: H2SO4 (en su primera
primera disociación)
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

üLos ácidos débiles disocian parcialmente.

ü Si HX es un ácido débil, la reacción de disociación:

ocurre parcialmente y por lo tanto se establece un

equilibrio entre las especies presentes HX (ácido que
queda sin disociar), H+ y X-.
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS
• El equilibrio de la reacción de disociación de un ácido
débil:
HX(ac) ßà H+ (ac) + X-(ac)
está regulado por su constante de equilibrio de
disociación del ácido, Ka, cuya expresión es:

• El valor de Ka es por lo general 10-2 o menor.

• Para calcular el pH de sus disoluciones habrá que tener
en cuenta su grado de disociación (α).
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS

• En los ácidos y bases débiles se define el grado de

disociación α como la fracción de moléculas disociadas
inicialmente del ácido o de la base que se puede
expresar en tanto por uno o en tanto por cien.
• Cuanto más pequeño sea el grado de disociación, más
débil será el ácido o la base, teniendo en cuenta que
α=100% o α=1 en los ácidos y bases fuertes.
Ejemplo:
4. FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS
EJERCICIOS
üSabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico
son Ka1 = 7,5 x 10-3 , Ka2 = 6,2 x 10-8 y Ka3 = 2,2 x 10-13,
calcular las concentraciones de los iones H3O+ , H2PO4- ,
HPO4-2 y PO4-3 en una disolución de ácido fosfórico
0,08M
EJERCICIOS
EJERCICIOS
5. FUERZA RELATIVA DE BASES

üLa fuerza relativa entre bases se compara en forma

análoga a la presentada para el caso de los ácidos.
üCada base se hace reaccionar con agua y la reacción de
mayor K (mayor extensión) da cuenta de la base más
fuerte.

üSi K Base 1 > K Base 2 entonces Base 1 más fuerte que

Base 2
 5. FUERZA RELATIVA DE BASES
Ejemplo.
A 25°C las constantes de las reacciones son:

NH3(ac) + H2O(l) ßà NH4+(ac) + OH-(ac) Kb= 1,8 x 10-5

C6H5NH2(ac) + H2O(l) ßàC6H5NH3+(ac) + OH- Kb= 3,8 x 10-10

Por lo tanto NH3 es base más fuerte que C6H5NH2

5. FUERZA RELATIVA DE BASES

üLa mayoría de las bases son débiles. Las bases fuertes

son aquellas que disocian completamente en agua para
dar ion OH-. Ejemplos:
5. FUERZA RELATIVA DE BASES

• Ejemplos de bases fuertes:

LiOH; NaOH; KOH; RbOH; CsOH; Mg(OH)2; Ca(OH)2;
Sr(OH)2; Ba(OH)2
5. FUERZA RELATIVA DE BASES

• El equilibrio de la “reacción de disociación de una base

débil”, B, es:
B(ac) + H2O(l) ßà BH+(ac) + OH-(ac)
y está regulado por su constante de equilibrio de
disociación de la base, Kb, cuya expresión es:

• El valor de Kb es por lo general 10-2 o menor.

5. FUERZA RELATIVA DE BASES
EJERCICIOS
üDeterminar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de
NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
• Equilibrio: NH3 + H2O ßà NH4+ + OH–
• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• [NH4+] x [OH–] x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
[NH3] 0,2 – x
• De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M
• pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

6. RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb

• Equilibrio de disociación de un ácido:

HA + H2O ß à A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
A– + H2O ßà HA + OH–
• [A–] x [H3O+] [HA] x [OH–]
Ka = —————— ; Kb = ——————
[HA] [A–]
• [A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–]
Ka x Kb = ———————————— = KW
[HA] x [A–]
6. RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb

En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:

üSi un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
üSi un ácido es débil su base conjugada es fuerte.
üA la constante del ácido o base conjugada en la
reacción con el agua se le suele llamar constante de
hidrólisis (Kh).
EJERCICIOS
üCalcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale
4,9 · 10–10 M. Escriba la ecuación de ionización.
• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña).
Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:

CN– + H2O ßà HCN + OH–

KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M
8. RELACIÓN ENTRE LA CONSTANTE Y EL GRADO DE
DISOCIACIÓN “a”

• En la disociación de un ácido o una base

[ A- ] ´ [H3O + ] ca ´ ca ca 2
Ka = = =
[HA] c (1 - a ) 1 - a

• Igualmente: ca 2
Kb =
1- a
• En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c <
10–4), a se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c a2 (Kb
= c a2 )
• De donde: Ka Kb
a= a=
c c
EJERCICIOS
üUna disolución de HBO2 de concentración 1 x10-2 M
tiene un de pH de 5,6.
a) Razone si el ácido y su base conjugada serán fuertes o
débiles.
b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka)
c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion
borato (Kb).
d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con
100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico,
¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá?
EJERCICIOS
a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M

a =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 x10–4

lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego
se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2–,
será pues, relativamente fuerte.

b) Ka = c x a2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10

c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5

d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M

 9. EFECTO DEL ION COMÚN
• Es efecto del ión común es el fenómeno consistente en
una disminución del grado de disociación del ácido o de
la base cuando se añade a la disolución un electrolito
fuerte ( que se disocia completamente en iones) que
contenga uno de los iones en los que se disocia el
electrolito débil:

• Si se añade una sal de NaA que se disocia

completamente en Na+ y A- , el equilibrio de disociación
del HA se desplaza debido al aumento de A- , de
acuerdo al principio de Le Chatelier el equilibrio se
desplazaría hacia la formación de HA.
9. EFECTO DEL ION COMÚN
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

üDisoluciones amortiguadoras (o tampón):

Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente
constante cuando se agregan pequeñas cantidades
de ácido o base o cuando se diluyen.

üComposición
• Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su
base conjugada (o una base débil y su ácido
conjugado). Por ejemplo: CH3COOH/CH3COONa
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una
disolución tampón

• Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base

conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades
que desaparecerán y que aparecerán mientras se va
alcanzando el equilibrio serán pequeñas, comparadas con las
iniciales.
• Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el
equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones
iniciales.
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

• Características importantes de una disolución

amortiguadora:
* Su pH Þ depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

• Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que

se puede agregar a un tampón antes de que el pH
comience a cambiar de modo apreciable.
¿De qué depende?
* Del número de moles de ácido y base (deben ser altos
para que la capacidad también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido]. (para que la capacidad sea
alta, ha de ser próximo a 1. Si es < 0.1 ó > 10, no será
muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
10. SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
EJERCICIOS
üCalcular el pH de una disolución tampón formada por
una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de
acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M
• [CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2
1,8 · 10–5 M = ————————— = ——————
[CH3–COOH] (0,2 – x) M

• De donde se deduce que:

x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

• pH = – log [H3O+] = 4,74

EJERCICIOS
ü¿Cómo variará el pH de la disolución del ejercicio
anterior al añadir a un 1 litro de la misma :
a) 0,01 moles de NaOH; b) 0,01 moles de HCl?

a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la neutralización

del ácido acético:
CH3COOH + NaOH ® CH3COO– + Na+ + H2O
Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al volumen:
[CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M
[CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M
H2O + CH3COOH ßà CH3COO– + H3O+
cin (M) 0,19 0,21 0
ceq (M) 0,19 – x 0,21 + x x
EJERCICIOS
(0,21 + x) · x M 2
1,8 · 10–5 M = ———————
0,19 – x) M
De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 · 10–5 M
pH = – log [H3O+] = 4,79
b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán con los
CH3COO–:
CH3COO–+ HCl ® CH3COOH + Cl–
[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
[CH3COO–] = (0,2 – 0,01) /1 M = 0,19 M
Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE

üLa Valoración (titulación) ácido-base es el procedimiento

mediante el cual se determina la concentración de una solución
de un ácido (o de una base) usando otra solución de
concentración conocida de una base (o de un ácido).
üDurante la valoración ácido-base tiene lugar una reacción que se
denomina neutralización.
üLa reacción de neutralización es la reacción entre un ácido y una
base.
üSe consideran tres tipos de reacciones de neutralización:
1)Ácido fuerte + base fuerte
2)Ácido débil + base fuerte
3)ácido fuerte + base débil
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE

1) Titulación ácido fuerte –base fuerte.

Ejemplo: ácido clorhídrico + hidróxido de sodio

HCl(ac) + NaOH(ac) à NaCl(ac) + H2O(l)
La reacción iónica neta es:
H+(ac) + OH-(ac) àH2O(l)
Durante la titulación el pH de la solución va cambiando a
medida que se le agrega el titulante.
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE
üEl punto de equivalencia corresponde al estado del sistema donde
han reaccionado cantidades estequiométricas del ácido y de la
base.
üEn el caso de ácido y base fuertes la reacción es:
H+(ac) + OH-(ac) à H2O(l)
y su estequiometría indica que:
moles ácido = moles base
Vácido x Mácido= Vbase x Mbase
• El proceso de titulación termina en el punto de equivalencia.
• En el caso de titulación ácido y base fuertes, el pH de la solución
en el punto de equivalencia debe ser 7 puesto que de ambos
(ácido y base) hay igual número de moles y además ambos tienen
la misma fuerza relativa.
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE

P.E

P.E. 100 200 10-7 7

11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE
2) Titulación ácido débil-base fuerte.
Ejemplo: titulación de HNO2 + NaOH

Reacción de neutralización:
HNO2(ac) + OH-(ac) = NO2-(ac) + H2O(l)
• En el punto de equivalencia (una vez terminada la
titulación) la solución debe ser básica puesto que la
base es más fuerte que el ácido.
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE
3) Titulación de ácido fuerte con base débil.
Ejemplo: titulación de HNO3 con NH3
Reacción de neutralización:
H+(ac) + NH3(ac) ßà NH4+(ac)
o también:
H3O+(ac) + NH3(ac) ßà NH4+(ac) + H2O(l)

• En el punto de equivalencia la solución resulta ser

ácida.
11. VALORACIÓN ÁCIDO - BASE
 EJERCICIOS
• Una muestra de 100 mL de 0.10 M HNO2 son titulados
con una solución 0.10 M NaOH. ¿Qué pH hay en el punto
de equivalencia?
HNO2 (ac) + OH- (ac) à NO2- (ac) + H2O (l)
Inicio (moles) 0.01 0.01

0 0.01
final (moles) 0
0.01
Volumen Final = 200 mL [NO2-] = = 0.05 M
0.200

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Inicial (M) 0.05 0 0
+x +x
Cambio (M) -x

0.05 - x x x
Equilibrio (M)
EJERCICIOS

[OH-][HNO2] x2
Kb = = = 2.2 x 10-11 0.05 – x » 0.05
[NO2-] 0.05-x

x » 1.05 x 10-6 = [OH-] pOH = - log [OH-] = 5.98

pH = 14 – pOH = 8.02