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BIOMOLÉCULAS COMPLEJAS

ASOCIACIONES COVALENTES ENTRE AZÚCARES,


PROTEÍNAS, LÍPIDOS Y ÁCIDOS NUCLEICOS.
• glicoproteínas y glicolípidos
Estos compuestos son componentes de membrana
plasmática. En su biosíntesis intervienen nucleótido-
azúcares y azúcares unidos a lípidos, que actúan como
Glicoconjugados dadores de glicosas.

Son asociaciones de hidratos de • Proteoglicanos: formados por GAGs


carbono con proteínas y/o lípidos
que son hexosaminas N-acetiladas (glucosa o
unidos covalentemente.
galactosa + ácidos urónicos (glucurónico).
Forman parte de la matriz del tejido
conectivo de mamíferos.

• GAGs (glicosaminoglicuronanos o
mucopolisacáridos)
• Glicoglicerolípidos

• Glicoesfingolípidos
Glicolípidos
• Lipopolisacáridos (bacterias
gram -)

La especificidad de muchos gliconjugados (asociaciones de hidratos de carbono


con proteínas y/o lípidos) se debe a la porción glicosídica.

La posibilidad que presentan los hidratos de carbono de formar un gran número de


estructuras a partir de un número pequeño de monómeros, es utilizada por la
naturaleza para la síntesis de compuestos altamente específicos, que pueden actuar
como transportadores de información biológica por variaciones de: a) naturaleza de
los azúcares presentes; b) tipo y configuración de enlaces; c) presencia o ausencia
de ramificaciones.
LOS TRIGLICÉRIDOS SE ALMACENAN EN ADIPOCITOS Y
PUEDEN SER SIMPLES (=AC. GRASOS) O MIXTOS (≠ AC.
GRASOS)
En los glicoglicerolípidos, la cadena
glicosídica está unida a uno de los
hidroxilos primarios del glicerol, mientras
que los restantes grupos hidroxilo están
acilados (unión éster) por ácidos grasos.
Muchos glicoglicerolípidos presentes en
mamíferos contienen galactosa como único
azúcar. Un ejemplo es el
galactosildiacilglicerol que se ha
determinado en cerebros de mamíferos.

Está formado por Galactosa unida


por una unión β o-glicosídica a
uno de los –OH del C1 del glicerol
En membranas de los tilacoides
+ 2 Ácidos grasos
Sulfolípido de la membrana tilacoidal

Se han determinado estructuras en que los hidroxilos están alquilados (unión éter) por
cadenas hidrocarbonadas. Algunos compuestos se encuentran sulfatados.
En los mamíferos se han encontrado estructuras como la siguiente:

β-D-(3´sulfo)-galactopiranosildiacilglicerol
También puede contener etanolamina. Se hayan en las membranas animales, pero en mayor
medida en la vaina de mielina.
Glicoesfingolípido: Esfingosina + Ácidos grasos + Hidrato de carbono. No
contienen fósforo y se encuentran en la parte externa de la membrana
plasmática.

- *Cerebrósidos: (1 glu o gal unida en β al –OH del C1 de la esfingosina). La


galactosa predomina en los tejidos nerviosos, mientras que la glucosa en
los no nerviosos.
- *Globósidos: (con dos o más azúcares, gal, glu y N-acetil-D-
galactosamina)
- Los gangliósidos (poseen ácido siálico)---ácido en el C6 del azúcar. Hace
que adquieran carga negativa. Se concentran en la parte ext de la mp.
Son sitios de reconocimiento.
- Los Sulfátidos (poseen ácido sufúrico)

* Glucolípidos
neutros
Este es un
mensajero
intracelular

El fosfatidil
polialcohol (no es
un azúcar) se une
al fosfato por
algún grupo -OH

Problema:
Formular un esfingolípido que de por hidrólisis una molécula de esfingosina, una de ácido esteárico (C
18:0), un fosfato, una etanolamina; y otra que de ceramida + β N-acetilgalactosamina.
Modelo de Mosaico fluido
Las uniones
entre los aa y
los fosfolípidos
se da por
interacciones
de tipo
hidrofóbica
El inositol se une a un oligosacárido Las proteínas
unido a un R carboxi-terminal de una periféricas se unen
proteína por una unión amida con la débilmente a
etanolamina través de lípidos,
uniones puente de
hidrógeno o
Enlace tioéster Enlace por interacciones
a un R de cys gli amino electrostáticas.
terminal

Unidos por R de cys Siempre en la cara


carboxi-terminales. Los interna
lípidos son isoprenoides.
Genera la reacción inmunológica específica.

CORE (núcleo): polisacárido

Lipopolisacáridos presentes en E.Coli y Salmonella sp. Un


LPS es liberado durante la división, muerte o lisis de las
bacterias. Es termoestable, por lo cual puede
acumularse y permanecer en el ambiente por largos
periodos.

Glucolípido responsable de la endotoxicidad. Se une al


CORE (núcleo) por el KDO que es un tipo de azúcar.

A través del lípido A es por dónde se une a la pared


celular bacteriana.
Ácido siálico
GAGs: son unidades repetitivas de disacáridos que forman
la matriz extracelular. Está cargados (-) y acumulan agua. Se
encuentran en animales y bacterias. El Hialuronano es abundante
en el líquido sinovial, en el humor vítreo, cartílagos y tendones.
▪ Son cadenas cortas de azúcares, no más de 10 o 15
▪ No poseen unidades repetitivas
▪ Hay algunas adhesivas como la fibronectina y laminina que
Glicoproteínas forman parte de las membranas basales de los epitelios
▪ Uniones: o-glicosídicas α entre N-acetilgalactosamina y el –
OH del R de una serina o treonina
▪ N-glicosídica β entre la N-acetilglucosamina y el -NH2 del R de
la amida de la asparragina (derivado del ácido aspártico)

▪ Están formados por un 90% azúcares (GAGs) y forman parte


de la matriz amorfa extracelular del conectivo.
Proteoglicanos ▪ Uniones: o-glicosídico β entre la xilosa y el –OH del R de una
serina o treonina
La superficie de los glóbulos rojos posee glicoproteínas y glicolípidos que actúan como
antígenos (sustancias capaces de activar una respuesta inmune) de grupos
sanguíneos.
El determinante antigénico reside en la porción glicosídica, cuya estructura está
genéticamente determinada.

Unión o-
glicosídica
L-fucosa (6- con serina o
desoxi-L-gal) treonina

Ejemplo de
glicoproteínas
glicoproteínas
proteoglicano
Unión no covalente
A trabajar!!!!!!
1) El esqueleto de las proteínas anticongelantes del plasma en los peces antárticos está compuesto
por una secuencia de aminoácidos repetitiva: ala-ala-thr. El disacárido galactosil-N-
acetilgalactosamina está unido a cada resto de treonina. Formule esta estructura e investigue cómo
interfiere en la formación de hielo.

2) Dados los siguientes tripéptidos:

i) Gli-Ala-Fen
ii) Ala-Treo-Ala
iii) Gli-Ser-Ala
iv) Ala-Ser-Ala
v) Glu-Fen-Asp

a) Indique cuál o cuales pueden formar parte de una glicoproteína en la región


de enlace
b) Formule la unión de uno de ellos a N-acetilgalactosamina

3) Analice cuál es la estructura y la función de las lipoproteínas. ¿Cuál es la diferencia entre el HDL y
el LDL?

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