ESPOL - FCNM – DCQA Fecha:

LABORATORIO DE OPERACIONES 08 / 1 / 2021

UNITARIAS
Paralelo:101
SEGUNDO TÉRMINO 2019
Extracción Líquido-Líquido Informe # 3

Nombre: Marcela Denisse Muzzio Villafuerte

Profesor: Ing. Diana Águila Calificación:

1. Objetivo General
Analizar los fundamentos teóricos de la Extracción Líquido-Líquido y su influencia
de la temperatura mediante la simulación del proceso de separación de una mezcla
parcialmente miscible en una columna extractora para el estudio de la operación
unitaria.

2. Objetivos Específicos
 Construir los diagramas ternarios a las distintas condiciones de operación
dadas a partir de datos recolectados utilizando simuladores como Aspen y
ProSim para la ubicación del punto de mezcla, refinado y extracto en la
primera etapa de separación.

 Verificar que las condiciones de operación, métodos empleados y elección

del solvente sean óptimas para la separación del soluto del sistema: agua,
acetato de etilo y ácido acético.

 Complementar los resultados obtenidos a partir de los diagramas ternarios

con los del simulador para la elaboración de un análisis más integrado.

3. Datos recopilados

Tabla 1.
Descripción del problema.
Descripción del Problema

Un extractor líquido-líquido se emplea para separar una mezcla de

agua y ácido acético usando acetato de etilo como solvente. La
columna de extracción tiene 10 etapas, opera a 15 psia y 100 ºF. La
alimentación a separar se compone de 6660 lb/h de ácido acético y
23600 lb/h de agua. La corriente de disolvente se compone de
68600 lb/h de acetato de etilo y 2500 lb/h de agua. Determine las
concentraciones de todos los componentes en el extracto y
refinado.

Condiciones: Emplear el método L-L gamma, NRTL para los

coeficientes de actividad con la siguiente tabla para su valores
constantes y entalpía: none
Fuente: Elaboración propia.

1
 Tabla 2.
Variaciones para el caso base.
Variaciones
Temperatura de operación
(ºF) 160

Número de etapas 10
Fuente: Elaboración propia.

Tabla 3.
Datos del problema y condiciones de operación.
Datos del Problema
Corriente Componente Nomenclatura Flujo (lb/h)
Agua A 23600
Alimentación
Ácido acético C 6660
Acetato de etilo B 68600
Disolvente
Agua A 2500
Condiciones de operación y Métodos
N etapas 10 Valores K L-L gamma
Presión
15 Entalpía None
(psia)
Temperatura Coeficientes
100 NRTL
(ºF) de Actividad
Fuente: Elaboración propia.

Tabla 3.
Parámetros para coeficientes de actividad-NTRL.
Coeficientes de actividad

i j 𝐵𝑖𝑗 𝐵𝑗𝑖 𝛼𝑖𝑗

1 2 166,36 1190,1 0,2

1 3 643,3 -702,57 0,2

2 3 -302,3 -1,683 0,2
Fuente: Elaboración propia a partir de datos brindados.
 Tabla 4.
Datos de Equilibrio para el sistema Agua-Acetato de etilo-Ácido acético
a T=100 ºF y P=15 psia para la elaboración del diagrama ternario en
Prosim.
Fase acuosa Fase orgánica
A B C A B C
0,86661 0,05137 0,08202 0,59442 0,26402 0,14156
0,90988 0,02984 0,06028 0,48628 0,37842 0,1353
0,92759 0,02427 0,04814 0,4213 0,45625 0,12245
0,94525 0,01876 0,03599 0,35586 0,54181 0,10233
0,9601 0,01538 0,02452 0,29334 0,63245 0,07421
0,96867 0,01752 0,01381 0,23855 0,71856 0,04289
0,97824 0,01966 0,0021 0,2 0,8 0
Fuente: Elaboración propia a partir de bibliografía citada (Seader).

Tabla 5.
Datos de Equilibrio para el sistema Agua-Acetato de etilo-Ácido acético a
T=160 ºF y P=15 psia para la elaboración del diagrama ternario en Aspen.
Fase acuosa Fase orgánica
A B C A B C
0,988759 0,0112414 0 0,227895 0,772105 0
0,959057 0,0150446 0,0258979 0,244795 0,720186 0,0350186
0,927769 0,0199719 0,052259 0,263782 0,66661 0,0696087
0,894369 0,0264038 0,079227 0,285357 0,611034 0,103609
0,858081 0,0349295 0,10699 0,310278 0,552907 0,103609
0,817636 0,046549 0,135815 0,3398 0,491261 0,136815
0,770634 0,0632164 0,166149 0,376306 0,424177 0,199517
0,711154 0,089902 0,198944 0,425709 0,346714 0,227577
Fuente: Elaboración propia.

Tabla 5.
Datos de composición y flujos másicos de las corrientes de alimentación.
Flujo i Flujo
Corriente Componente Composición
(lbmol/h) (lbmol/h)
Alimentación A 1311,11 0,92
"F" C 111,00 1422,11 0,08
B 779,55 0,85
Disolvente "S"
A 138,89 918,43 0,15
Fuente: Elaboración propia.
4. Algoritmo de resolución

Extracción Líquido-Líquido (Simulador ChemSep):

Lectura comprensiva del Enunciado.

Uso del Simulador ChemSep.

Definición del Problema.

Selección de Componentes.

Selección de la Operación Unitaria:

Extraccción Simple

Definición de Propiedades
Termodinámicas.

Definición de especificaciones de la
corriente de alimentación y del equipo.

Corrida de la Simulación.

Análisis de Resultados.
Desarrollo analítico a partir de diagramas ternarios:

Lectura comprensiva del Enunciado. Consideraciones en ambos

desarrollos:
 Mezcla
multicomponente.
 Mezcla Real.
Recolección de datos.
 Alimentación líquida.
 Método Termodinámico
utilizado: NRTL
Elaboración del diagrama ternario a partir
de los datos de equilibrio a condiciones Suposiciones en la columna
dadas. de extracción:
 Presión cte.
 No hay pérdidas de
Uso de balances de materia. calor.
 Eficiencia =1

Determinación del punto de mezcla.

Ubicación del punto de mezcla en el

diagrama ternario.

Trazado de la línea de reparto.

Ubicación del punto de extracto y refinado.

Análisis de Resultados.
Ecuaciones utilizadas en el simulador de forma implícita.

Modelo NRTL:

Coeficientes de Actividad de NRTL:

Balances de Materia Involucrados:

Balance General (Alimentación):

F: Alimentación.
S: Solvente.
M: Mezcla.

Balance por componente (Alimentación):

xiF: Composición de i en la corriente de Alimentación.

xiS: Composición de i en la corriente de Solvente.
xiM: Composición de i en la corriente Mezcla.

Determinación del punto de mezcla:

Balance General (Corrientes de Salida):

E: Extracto.
R: Refinado.
 M: Mezcla.
Balance por componente (Corrientes de Salida):

xiE: Composición de i en el Extracto.

xiR: Composición de i en el Refinado.
xiM: Composición de i en la corriente Mezcla.
Refinado:

Extracto:

Condición de equilibrio:
𝑦𝑖
𝐾𝑑 =
𝑥𝑖

𝐾𝑑 : factor de reparto.
𝑦𝑖 : composición de un i en el extracto.
𝑥𝑖 : composición de un i en el refinado.

5. Resultados obtenidos
Desarrollo Analítico por medio de Diagramas ternarios:

Tabla 6.
Flujo de Mezcla.
Balance General
M (lbmol/h) 2340,55
Fuente: Elaboración propia.
Tabla 7.
Composición del punto de Mezcla.
Punto de Mezcla
A B C
Xm
0,620 0,333 0,047
Fuente: Elaboración propia.
Figura 1.
Diagrama ternario del sistema: Agua, Acetato de etilo y Ácido
acético a T=100 ºF y P=15 Psia.

Fuente: Elaboración propia.

Figura 2.
Diagrama ternario del sistema: Agua, Acetato de etilo y Ácido
acético a T=160 ºF y P=15 Psia.

Fuente: Elaboración propia.

Desarrollo mediante el simulador ChemSep:
Figura 3.
Diagrama de flujo de la simulación: Columna de extracción de
10 etapas.

Fuente: Elaboración propia a partir de ChemSep.

Tabla 8.
Resultados obtenidos a T=100º F, y P=15 psia.
ChemSep
Stream Alimentación Solvente Extracto Refinado
Stage 1 10 1 10
Pressure (psia) 14,6959 14,6959 15 15
Light phase fraction (-) 0 1 0 0
Temperature (F) 100 100 100 100
Total molar flow (lbmol/h) 1420,9 917,388 1242,77 1095,52
Total mass flow (lb/h) 30259,7 71100 80444,7 20914,7
Light liquid std.vol.flow ( 0,00987316
Liquid std.vol.flow (m3/s) 0,00377956 0,0109915 0,00266119
Flujos Molares (lbmol/h)
Ethyl acetate 0 778,617 761,796 16,8183
Water 1310 138,772 370,07 1078,7
Acetic acid 110,904 0 110,901 0,00334897
Fracciones Molares (-)
Ethyl acetate 0 0,848732 0,612984 0,0153519
Water 0,921948 0,151268 0,297779 0,984645
Acetic acid 0,078052 0 0,089237 3,0569E-06
Flujos Másicos (lb/h)
Ethyl acetate 0 68600,1 67118,1 1481,78
Water 23599,7 2499,97 6666,81 19432,7
Acetic acid 6660,04 0 6659,82 0,201112
Mass fractions (-)
Ethyl acetate 0 0,964839 0,834338 0,0708485
Water 0,779904 0,0351613 0,0828745 0,929142
Acetic acid 0,220096 0 0,0827875 9,6158E-06
Fuente: Elaboración propia a partir de ChemSep.
Tabla 9.
Resultados obtenidos a T=160º F, y P=15 psia.
ChemSep
Stream Alimentación Solvente Extracto Refinado
Stage 1 10 1 10
Pressure (psia) 15 15 15 15
Light phase fraction (-) 0.000000 100.000 0.000000 0.000000
Temperature (F) 160.000 160.000 160.000 160.000
Total molar flow (lbmol/h) 1420.90 917.387 1281.29 1057.00
Total mass flow (lb/h) 30259.6 71099.9 80466.8 20892.7
Light liquid std.vol.flow ( 0.00987315
Liquid std.vol.flow (m3/s) 0.00377956 0.0109833 0.00266937
Flujos Molares (lbmol/h)
Ethyl acetate 0.000000 778.615 752.225 263.905
Water 1310.00 138.771 418.184 1030.59
Acetic acid 110.904 0.000000 110.878 0.0262947
Fracciones Molares (-)
Ethyl acetate 0.000000 0.848732 0.587086 0.0249673
Water 0.921948 0.151268 0.326378 0.975008
Acetic acid 0.0780520 0.000000 0.0865364 2,49E-01
Flujos Másicos (lb/h)
Ethyl acetate 0.000000 68599.9 66274.8 2325.13
Water 23599.6 2499.97 7533.58 18566.0
Acetic acid 6660.02 0.000000 6658.44 157.905
Fracciones Másicas (-)
Ethyl acetate 0.000000 0.964839 0.823629 0.111289
Water 0.779904 0.0351613 0.0936234 0.888635
Acetic acid 0.220096 0.000000 0.0827477 7,56E-01
Fuente: Elaboración propia a partir de ChemSep.

Tabla 10.
Composiciones molares obtenidas a distintas temperaturas.
Fracciones Molares
T=100 ºF
Stream Alimentación Solvente Extracto Refinado
Ethyl acetate 0 0,848732 0,612984 0,0153519
Water 0,921948 0,151268 0,297779 0,984645
Acetic acid 0,078052 0 0,089237 3,0569E-06
T=160 ºF
Ethyl acetate 0.000000 0.848732 0.587086 0.0249673
Water 0.921948 0.151268 0.326378 0.975008
Acetic acid 0.0780520 0.000000 0.0865364 2,49E-01
Fuente: Elaboración propia a partir de ChemSep.
6. Análisis de resultados

Fundamentos teóricos de la extracción Líquido-Líquido:

La operación de unitaria de extracción líquido-líquido consiste en una técnica de
separación por adición de fase (solvente), empleada para separar mezclas de
líquidos que parcialmente miscibles o no miscibles. El grado de separación puede
acentuarse mediante la combinación de etapas múltiples, tal como ocurre en la
destilación. La separación se basa en la diferencia de solubilidades de los
componentes entre sí, donde la selectividad se utiliza como medida de separación.
Usualmente requiere energía mecánica para el mezclado y para la posterior
separación y no requiere de procesos de enfriamiento o calentamiento por lo que
es utilizado como sustitución de la destilación o evaporación. El equipo por lo
general se constituye por un mezclador y un sedimentador. (Seader, 2016)

En este sistema de extracción existen dos corrientes de entrada y dos de salida.

Las corrientes de entrada corresponden a una de la alimentación que por lo general
es a la cual se le desea extraer algún componente determinado, denominado
soluto, y a otra de solvente, el cual tendrá afinidad con el soluto para extraerlo. En
cuanto a las corrientes de salida, se tiene el Extracto, el cual es el producto rico en
solvente y en el soluto extraído, y por otra parte se tiene el Refinado, considerado
como producto residual donde se ha extraído el soluto. (Wankat, 2012)

El proceso de Extracción consiste en 4 etapas: contacto, mezclado, separación

y recuperación del solvente. El contacto puede ser continuo o discontinuo y es
donde se da la transferencia de masa del soluto de la alimentación hacia el
disolvente hasta que se alcance el equilibrio entre las fases. El mezclado puedo ser
de tipo mecánico o por circulación de las corrientes. Durante la separación se
obtiene el extracto y el refinado, por último, se da la recuperación del solvente.
(Wankat, 2012)

Existen varios factores que afectan el proceso de extracción como la naturaleza

de la mezcla, la composición de la alimentación, el grado de alimentación entre el
soluto y solvente, la velocidad de flujo, la tensión superficial y la elección del
solvente. Con respecto a la elección del solvente, este debe ser insoluble con el
otro dentro de la alimentación, y que el soluto sea muy soluble en el solvente de
extracción. También se busca que el resto de componentes de la alimentación sean
insolubles en dicho solvente. Por otra parte, debe ser volátil y fácil de recuperar. La
extracción es una técnica de separación empleada frecuentemente en la industria,
en especial en la elaboración de productos para el consumo humano, por lo que el
solvente no debe ser tóxico, ni mucho menos inflamable. El costo también es un
factor relevante. (Seader, 2016)

Naturaleza de la mezcla a separar:

La mezcla de alimentación se compone de 1422.11 lbmol/h en total, con una
composición del 92% en agua y el resto de ácido acético. Se desea separar el ácido
acético utilizando 918 lbmol/h de solvente no puro con una composición de 85% de
acetato de etilo y el resto de agua. La mezcla ingresa a una temperatura de 100 ºF,
y a una presión de 15 psia, la cual se aproxima a un bar, por lo cual, con respecto
a la presión presenta idealidad. Por otra parte, todos los componentes son polares,
y tienen una naturaleza semejante, aunque cada uno posee solubilidades
diferentes. Se procedió a utilizar el árbol de decisión para determinar el método
termodinámico más adecuado. Se escogió NRTL. (Carlson, 1996).

Diagrama Ternario:
Con los datos de equilibrio del sistema a 100ºF y a 15 psia brindados para la
elaboración del diagrama ternario del sistema se procedió a utilizar ProSim, sin
embargo, para corroborar que el diagrama sea el correcto, se procedió a generar
el diagrama en Aspen, donde se colocó el punto de mezcla. Se realizó un
procedimiento similar para la condición de 160ºF y 15 psia, pero únicamente en
Aspen, ya que para este caso no se brindaron los datos de equilibrio del sistema.

El punto de mezcla se obtuvo a partir de los respectivos balances de materia, el

cual presentó las siguientes fracciones molares: 0.620 de Agua, 0.333 de acetato
de etilo y 0.047 de ácido acético. Entonces, se procedió a ubicarlo en los diagramas
ternarios generados, para lo cual se tuvo que trazar una línea de reparto donde se
ubicaron los puntos de extracto y refinado en los extremos de las líneas dentro de
la curva binodal. Sin embargo, no se representó el desarrollo analítico ya que el
sistema se trabajó con 10 etapas y eso implicaba un cálculo extenso, pero aun así
se dio a conocer de forma aproximada cómo son las composiciones en la primera
etapa de extracción.

Resultados obtenidos:
Los resultados obtenidos en la corriente de extracto y refinado a una
temperatura de 100 ºF y 15 psia fueron satisfactorios, ya que el refinado obtuvo una
composición despreciable de soluto extraído. En el caso de la corriente de extracto,
esta tuvo una composición molar de 61% de acetato de etilo, 30% de agua y 8% de
ácido acético, mientras que el refinado tuvo una composición del 98% de agua y
del 1.5% de solvente, mientras que el ácido acético fue despreciable 3.0569 × 10−6.
Al aumentar la temperatura a 160 ºF, se obtuvieron resultados similares, pero
ligeramente desfavorables. En este caso, la composición molar del extracto due de
59% en solvente, 32% en agua y 9% en soluto, mientras que en el refinado se
obtuvo un 97.50% de agua, 2,5% de acetato de etilo y 2.49 × 10−1 de soluto
extraído. Comparando ambos casos, empleando el mismo número de etapas, se
puede observar que las composiciones en el refinado son casi iguales, aunque en
el segundo caso con aumento de temperatura, la extracción del soluto fue menos
eficaz, así que lo más viable sería realizar el proceso con las condiciones de T=100
ºF y a 15 psia, ya que básicamente se está obteniendo el mismo resultado, pero
consumiendo mayor energía. Tomando en cuenta que, al mantener el número de
etapas de forma constante, se puede notar un aumento en concentración en el
extracto por parte del ácido acético (soluto). Por otra parte, el porcentaje de
recuperación del soluto cuando únicamente se poseen 10 etapas aumenta con un
descenso de la temperatura, lo cual pudo haber ocurrido porque todos los
componentes del sistema son polares y son parcialmente miscibles entre ellos,
entonces si aumenta la temperatura, la solubilidad entre ellos también lo hará, lo
cual trae consigo que una cantidad de solvente sea llevado al extracto, entonces se
disminuye la eficiencia del proceso de separación.

Por otra parte, se puede notar que la cantidad de soluto presente en ambos
refinados es cercana a 0, por lo tanto, el disolvente empleado fue el adecuado. Sin
embargo, el enunciado del problema no da más información acerca de la finalidad
 de dicha separación, y es importante mencionar que el acetato de etilo puede llegar
a ser peligrosa debido a que suele ser un poco inflamable y presenta riesgo
moderado de explosión y alto riesgo de incendió. Así, que dependiendo de la
finalidad de la extracción se podría buscar otro solvente.

Limitaciones de la práctica:
Una de las limitaciones de la práctica fue no realizar el desarrollo analítico
completo para comparar los datos con el simulador, ya que para esto se debe
utilizar el diagrama ternario 10 veces correspondientes a cada etapa. Otra limitación
fue no utilizar Pro II o Aspen para corroborar resultados, ya que estos simuladores
son mucho más completos con respecto a los métodos termodinámicos y a la
elaboración de diagramas ternarios, ya que ProSim presenta complejidades a la
hora de su uso. Otra limitación corresponde a la temperatura del sistema, ya que
para temperaturas cercanas a 125 ºF, Aspen no graficaba el diagrama ternario de
manera correcta, ya que omitía las líneas de reparto necesarias, para lo cual se
podría haber hecho un análisis más profundo acerca de la naturaleza de la mezcla.
Por último, la recuperación del solvente por lo general se da a nivel industrial, y
ChemSep se limita a incluirlo en la simulación.

7. Conclusiones

 Se analizaron los fundamentos teóricos de la Extracción Líquido-Líquido y

su influencia de la temperatura mediante la simulación del proceso de
separación de una mezcla parcialmente miscible en una columna extractora
para el estudio de la operación unitaria. Por medio de la revisión de
conceptos acerca de las condiciones en las que se puede utilizar el proceso
de extracción, así como las operaciones unitarias que puede reemplazar, en
este caso destilación o evaporación. También se dieron a conocer las
corrientes de ingreso y de salida que intervienen dentro del sistema, así
como los criterios para la selección del disolvente. Por otra parte, se logró
simular dicho proceso de separación en ChemSep, a 100ºF y a 160ºF
manteniendo la presión y el número de etapas constantes.

 Se construyeron los diagramas ternarios a las distintas condiciones de

operación dadas a partir de datos recolectados utilizando simuladores como
Aspen y ProSim para la ubicación del punto de mezcla, refinado y extracto
en la primera etapa de separación. Sin embargo, no se utilizó el diagrama
de ProSim, debido a que los generados en Aspen contenían una mayor
cantidad de líneas de reparto. Las fracciones molares del punto de mezcla
ubicado fueron de 0.620 con respecto al agua, 0.333 con respecto al
solvente, y 0.047 para el soluto, que en este caso era ácido acético.

 Se verificó que las condiciones de operación, métodos empleados y elección

del solvente sean óptimas para la separación del soluto del sistema, de tal
forma que en ambos casos se obtuvieron composiciones del soluto cercanas
a cero en el refinado y una gran pureza de agua. Por otra parte, se concluyó
que la condición óptima de operación fue a 100º F, ya que a 160º F se dieron
resultados ligeramente desfavorables pero muy similares, entonces debido
al costo de energía requerido para aumentar la temperatura en el segundo
caso, no convendría utilizarse.
  Se complementaron los resultados obtenidos a partir de los diagramas
ternarios con los del simulador para un análisis más integrado, ya que, al
visualizar el punto de mezcla en el diagrama correspondiente a la primera
etapa, se lograron ubicar los puntos de extracto y refinado en dicha etapa,
resultados que no muestra el simulador ya que únicamente brinda el
resultado para la etapa final.

8. Recomendaciones

 Utilizar otros simuladores para la elaboración de diagramas ternarios con el

fin de corroborar la exactitud del diagrama obtenido. Es preferible utilizar
Aspen, ya que este no requiere datos de equilibrios del sistema para graficar.

 Realizar el desarrollo analítico utilizando los diagramas ternarios para

corroborar resultados.

 Utilizar otros simuladores para incluir la etapa de recuperación del solvente,

ya que esto asemeja el proceso a la realidad.

 Realizar estudios profundos acerca de la selección del solvente que incluyan

parámetros como inflamabilidad, toxicidad, costos, entre otros riesgos y
sobre todo tomar en cuenta la finalidad de la extracción, como, por ejemplo,
el consumo humano.

9. Bibliografía consultada

 Carlson, Eric. 1996. «Don't gamble with physical properties for simulation.»
Aspen technology 35-46

 Seader, Henley, & Roper. (2016). Separation process principles with

applications using process simulators (Fourth ed.). Hoboken: Wiley.

 Wankat, P. (2012). Separation Process Engineering Includes Mass Transfer

Analysis (Third ed.). Westford, Massachusetts: Prentice Hall
10. Anexos
Ilustración 1. Diagrama Ternario a T=100 ºF y
P=15 psia

Fuente: Elaboración propia a partir de ProSim.

Ilustración 2. Árbol de decisión para modelos

termodinámicos

Fuente:
http://www.cchem.berkeley.edu/cbe150b/docs/V
LE/Guidelines.pdf