EQUILIBRIO DE UN SISTEMA LÍQUIDO DE TRES COMPONENTES.

OBJETIVOS.

 Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-ácido acético-

agua, aplicando el triángulo de Gibbs-Roozeboom.
 Determinar las líneas de unión del sistema cloroformo-ácido acético-agua.

INTRODUCCIÓN.

Al agregar un mayor número de componentes a un sistema se incrementa la dificultad para

visualizar sus variables. Idealmente debería haber una dimensión para cada variable, pero
estamos limitados a gráficos en dos dimensiones. Para los sistemas de dos componentes
usamos diagramas isobáricos T–X, los cuales son secciones isobáricas de diagramas T-P-X
tridimensionales. Cuando se trabaja con sistemas de tres componentes, elegimos
diagramas T-P-X tridimensionales o debemos explorar otros caminos para poder
simplificarlos a dos dimensiones.

Los Diagramas Ternarios considerados exclusivamente representaciones a presión y

temperatura constantes.

Si desde un punto P, interior de un triángulo equilátero, se trazan tres paralelas a sus lados,
la suma de los segmentos desde P hasta cada uno de los lados es constante e igual a la
longitud de los lados.

El diagrama triangular, constituye la representación más adecuada para sistemas ternarios

donde cada vértice representa el 100% en peso de un componente, mientras que las
bases opuestas a éstos, representan proporciones del 0 % de ese componente.

Es importante que para estudiar el equilibrio de un sistema liquido de tres componentes se

defina:

Regla de las fases. En general, un sistema líquido-líquido tiene tres componentes, A,B y
C, y dos fases en equilibrio. Sustituyendo en la regla de las fases, los grados de libertad
son 3, y las variables son temperatura, presión y las cuatro concentraciones. (Se
consideran cuatro concentraciones porque sólo es posible especificar dos de las tres
concentraciones de fracciones de masa de una fase.) La tercera completa el total de las
fracciones de masa a un valor de 1.0, xA+ xB + xC = 1.0. Cuando se fija la presión y la
temperatura, que es el caso usual, el sistema queda fijo al establecer una concentración
en cualquier fase.
 Coordenadas triangulares y datos de equilibrio. Las coordenadas triangulares equiláteras
se usan con mucha frecuencia para representar los datos de equilibrio de un sistema de
tres componentes, puesto que se tienen tres ejes.

Cada uno de los tres vértices representa un componente puro, A, B o C. El punto M

representa una mezcla de A, B y C, la distancia perpendicular desde el punto M hasta la base
AB representa a la fracción de masa xc de C en la mezcla en el punto M, la distancia a la
base CB es la fracción de masa xA de A, y la distancia a la base AC es la fracción de masa xB
de B (figura 1.)

Figura 1. Coordenadas para un diagrama triangular.

xA + xB+ xC = 0.40 + 0.20 + 0.40 = 1.0

En la figura 2 se muestra un diagrama de fases común de un par de componentes A y B

parcialmente miscibles. Algunos ejemplos típicos son metil-isobutil-cetona (A)-agua (B)-
acetona (C), agua (A)-cloroformo (B)-acetona (C), y benceno (A)-agua (B)-ácido acético (C).

En este diagrama se considera que el líquido C se disuelve por completo en A o B. El líquido

A es muy poco soluble en B y B es un poco soluble en A. La región de dos fases corresponde
a la zona delineada por la curva envolvente. Una mezcla original de composición M se
separa en dos fases a y b que están en la línea de unión de equilibrio que pasa a través del
punto M. (Se muestran también otras de líneas de unión.) Ambas fases son idénticas en el
punto P, que se llama punto de Plait.

Figura 2. Diagrama de fases liquido-líquido en el que los componentes A y B son

parcialmente miscibles.
 Procedimiento

ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES.

Preparar mezclas de ácido Agregar a c/tubo agua Agitarse hasta

acético-cloroformo (Tabla 1) destilada gota a gota separación.
en tubos de ensayo a hasta turbidez. Anotar gasto de
temperatura ambiente. agua.

Construir isoterma
correspondiente.

DETERMINACIÓN DE LAS LINEAS DE UNIÓN.

Colocar mezclas A y Agitar mezclas 30 min

B en dos embudos liberando exceso de
Reposar 15 min.
de separación. presión interna.

Separar fase
Valorar contenido de Medir 𝑣 y  etérea de
ácido acético en c/fase. (práctica 1) fase acuosa.

Tomar 0.1 mL c/fase y

Titular con NaOH 0.1N Duplicar 1 para
colocar en matraz E.
(valorar con fenolftaleína fase orgánica y
Agregar 50 mL agua
como indicado) acuosa.
destilada.
RESULTADOS.

1. ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE TRES COMPONENTES.

1.1 Construir con papel isométrico dos gráficas triangulares para sistemas de tres
componentes (Gibbs Roozeboom) una para el sistema cloroformo-ácido acético-agua a
temperatura ambiente.
Véase gráfica anexa.

1.2 Determinar el porcentaje de cada uno de los componentes para cada mezcla en el
equilibrio.
Tabla 1. Cantidades utilizadas en el experimento
equilibrio cloroformo-ácido acético-agua.
No. Ácido acético Cloroformo Agua /(mL)
(mL) (mL) TA
1 9.40 0.60 21.00
2 9.00 1.00 11.10
3 8.25 1.75 6.50
4 6.75 3.25 3.30
5 5.25 4.75 1.30
6 3.50 6.50 0.50
7 2.00 8.00 0.20

Tabla 2. Densidades de las sustancias utilizadas.

sustancia  20°C (g/mL)
ácido acético 1.045
cloroformo 1.485
agua 0.998

Tabla 3. Masas obtenidas para cada sustancia.

masas (g)
ácido acético cloroformo agua masa total
1 9.823 0.891 20.958 31.672
2 9.405 1.485 11.078 21.968
3 8.621 2.599 6.487 17.707
4 7.054 4.826 3.293 15.173
5 5.486 7.054 1.297 13.837
6 3.658 9.653 0.499 13.809
7 2.090 11.880 0.200 14.170
 Tabla 4. Porcentajes de los compuestos.
Ácido acético Cloroformo Agua Total
31.015 2.813 66.172 100
42.813 6.760 50.427 100
48.688 14.676 36.635 100
46.488 31.807 21.705 100
39.648 50.976 9.376 100
26.486 69.900 3.614 100
14.750 83.841 1.409 100

1.3 Ubicar cada uno de estos puntos en las gráficas correspondientes para cada sistema y
cada temperatura, y unir los puntos de tal manera que se aprecie la curva de equilibrio.

Véase gráfica anexa.

2. DETERMINACIÓN DE LAS LÍNEAS DE UNIÓN.

Tabla 5. Datos obtenidos para determinación de líneas de unión.

volumen Masa Densidad Volumen de la Gasto de Promedio
Fase total (g) (g/mL) alicuota (mL) NaOH (mL) de gasto
(mL) de NaOH
Fase Orgánica A 5.9 7.195 1.439 0.1 2.85 2.10 2.48
Fase Acuosa A 10.2 5.132 1.026 0.1 7.20 6.80 7.00
Fase Orgánica B 6.0 5.499 1.100 0.1 5.50 6.50 6.00
Fase Acuosa B 10.1 5.315 1.063 0.1 13.80 14.10 13.95

2.1 Con los resultados de la titulación de NaOH determinar la cantidad total de ácido
acético en cada fase.

Tabla 6. Determinación de concentración por fase.

C1 (N) = V1 V2 C2
Fase (eq/L) (mL) (mL) (eq/L) = (N)
Fase Orgánica A 0.09526 2.48 0.10 2.3624
Fase Acuosa A 0.09526 7.00 0.10 6.6682
Fase Orgánica B 0.09526 6.00 0.10 5.7156
Fase Acuosa B 0.09526 13.95 0.10 13.2888
 Tabla 7. Determinación de cantidad de ácido acético en gramos.
Fase Volumen Peso eq ácido Eq de ácido Cantidad de ácido
(L) Acético (g/eq) acético acético (g)
Fase Orgánica A 0.00590 60.00 0.0139 0.8363
Fase Acuosa A 0.01020 60.00 0.0680 4.0809
Fase Orgánica B 0.00600 60.00 0.0343 2.0576
Fase Acuosa B 0.01010 60.00 0.1342 8.0530

Determinación de la masa en gramos del ácido acético en cada fase.

(2.3624 eq/L)(0.0059L)= 0.0139 eq

Tenemos P.eq. del Ácido acético = 60 g/eq

60 g ____________ 1eq
X _____________ 0.0139 eq
X=0.8362 g

2.2 Con las densidades y el volumen medido de cada una de las fases, determinar el
porcentaje de ácido acético presente en cada fase.

2.3 Como cada sistema heterogéneo (recordar que son dos experiencias similares) se
encuentra en equilibrio, marcar las cuatro concentraciones porcentuales de ácido acético
obtenidas, en el cruce con la curva de equilibrio de fases a temperatura ambiente que se
construyó con los datos del experimento anterior (gráfica del sistema ácido acético-
cloroformo-agua). Marcar así mismo, las concentraciones porcentuales de ácido acético,
cloroformo y agua agregados inicialmente para cada uno de los dos experimentos.

2.4 Los puntos localizados en el inciso anterior deben definir dos líneas rectas que reciben
el nombre de líneas de unión. Trazarlas sobre la gráfica.

Nota: Todos los porcentajes deben tomarse masa a masa (m/m), nunca volumen a
volumen (v/v), tampoco masa a volumen (m/v) o viceversa.

Tabla 8. Determinación del porcentaje m/m de las fases.

Fase Densidad Volumen Masa % ácido % m/m
(g/mL) acético
 Fase Orgánica A 1.439 5.9 8.4901 9.8504 9.8504
Fase Acuosa A 1.026 10.2 10.4693 38.9801 38.9801
Fase Orgánica B 1.100 6.0 6.5988 31.1817 31.1817
Fase Acuosa B 1.063 10.1 10.7353 75.0142 75.0142

Con la fórmula de densidad despejamos la masa

𝑚
𝜌= m= 𝜌𝑉
𝑣
Sustituyendo en la formula

m=(1.439g/mL)(5.9 mL)= 8.49 g de masa total de la fase.

Determinamos % de ácido acético de cada fase.

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 ∗ 100 0.8363 ∗ 100

% 𝐴. 𝐴. = = = 9.85%
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 8.4901

Discusiones
 El sistema cloroformo ácido acético fue una buena elección de trabajo debido pues el
ácido acético es miscible tanto de agua como en cloroformo, mientras que el agua y
cloroformo no son miscibles entre sí, por ello se formarán dos fases como dos fases una
que contiene cloroformo y ácido acético llamada fase orgánica y otra que contiene ácido
acético agua y ácido acético llamada fase acuosa.
 Se añadió ácido acético de forma sucesiva, como característica de este proceso un
aumento de volumen de una fase y la consiguiente disminución del volumen de la otra
hasta que llegue a desaparecer una de ellas.
 El ácido acético cambia sustancialmente pasa de ser bifásico a estar constituido por una
sola fase, esto se explica porque las moléculas de cloroformo y agua, se mantiene alejadas
entre sí por ello se observa dos fases separadas por una región extensa de iones de
acetato, la nueva fase formada es termodinámicamente estable.
 La mezcla de cloroformo, ácido acético y agua representada por un punto, si hay puntos
fuera de la curva del vértice del triángulo correspondería del ácido acético, esta indicara
una disolución homogénea, mientras que si presenta puntos al interior estará separada
por dos capas.
 En la prueba de líneas de unión cuanto menor sea el gasto de hidróxido de sodio mayor
será la densidad de la fase orgánica, esta será inversamente proporcional.
 Se halló las moles de ácido acético, se realizó la neutralización acido – base, se valora con
hidróxido de sodio, si absorbe humedad este cambiaría la concentración.

 No debemos de pasarnos el viraje del color, si hay exceso de hidróxido este nos dará un
valor erróneo de concentración, debido que este debe realizar gota agota hasta que
desaparezca el color.

Conclusiones

 Se forman disoluciones ternarias conjugadas, es decir que tienen dos capas saturadas,
una solución acuosa y otra orgánica.
 Una mezcla por encima del punto máximo de la curva binodal, será una solución una
solución homogénea de una fase liquida.
 La curva binodal para el sistema ternario cloroformo –ácido acético –agua representa el
límite de dos regiones una fase y la otra de dos fases.
 En la prueba de líneas de unión cuanto menor sea el gasto de hidróxido de sodio mayor
será la densidad de la fase orgánica, esta será inversamente proporciona

CUESTIONARIO
 1) ¿Qué es una disolución?
Una disolución es una mezcla homogénea (porque su composición y propiedades son uniformes),
compuesta por una sola fase, de dos o más sustancias, en proporciones que pueden variarse. ¿Qué
es una disolución? En una disolución, el disolvente es el componente que está en mayor
proporción. Puede ser un gas, un líquido o un sólido y suele determinar el estado de agregación de
la mezcla. Los otros componentes, minoritarios, son denominados solutos, y se dice que están
disueltos en el disolvente.

¿Qué es una disolución saturada?

Una disolución saturada contiene la máxima cantidad de soluto que se disuelve en un disolvente
particular, a una temperatura dada.

¿Qué es una no saturada

Una disolución no saturada contiene menos soluto de la cantidad máxima que el disolvente es
capaz de disolver

¿Una sobresaturada?

Una disolución sobresaturada contiene más soluto del que puede haber en una disolución
saturada a una determinada temperatura, por lo que no son muy estables. Como consecuencia,
una parte del soluto puede separarse de la disolución precipitando, o formando cristales en un
proceso conocido como cristalización. Este proceso puede darse por disminución de la
temperatura o por evaporación lenta del disolvente.

2) ¿Qué es la solubilidad?
La Solubilidad es una propiedad química que se refiere a la capacidad de una sustancia
determinada el soluto, de disolverse en un solvente. Se mide en términos de la cantidad máxima
de soluto disuelto en un solvente en equilibrio

¿Qué es la solubilidad parcial?

Solubilidad Parcial como un tipo de solubilidad en el que habrá solubilidad total hasta un
determinado porcentaje de cada elemento. Esto significa antes de que los elementos alcancen
su límite de solubilidad. Al pasar este límite habrá un estado de insolubilidad. Esto quiere decir que
la parcialidad de una solución dependerá del límite de solubilidad de los elementos que se están
mezclando. Cuando estos alcanzan cierta cantidad al mezclarse, ya no se podrán mezclar entre sí.

¿Qué es la solubilidad total?

Técnicamente no existe ningún para de metales que sean totalmente insolubles uno en
otra .son embrago, en algunos casos la solubilidad es tan limitado que prácticamente
pueden considerarse como insolubles

¿Qué es la insolubilidad?

Son las sustancias que no llegan a tener una solubilidad de 0.02 moles por litros, pero dado que
esta solubilidad no es del todo nula, se suele conocer con el nombre de poco solubles.

3) De acuerdo con la naturaleza del soluto y disolvente ¿cuántos y

cuáles son los tipos de disoluciones se pueden formar?

• Mezclas homogéneas (disoluciones). En una disolución, el soluto (el sólido líquido o gas que se
disuelve) se dispersa en pequeñas partículas en el disolvente (generalmente un líquido), dando
lugar a una mezcla homogénea (si se toman muestras cada vez más pequeñas, su composición
permanece constante hasta escalas moleculares)

• Mezclas heterogéneas o groseras (suspensiones). Las partículas son grandes y a veces pueden
observarse incluso a simple vista

• Mezclas coloidales. El tamaño de partícula es intermedio entre una disolución y una suspensión.
Las partículas son lo suficientemente grandes para que aunque no visibles dispersen la luz. Pero
son sufrientemente pequeñas para que no se depositen con facilidad. Algunas sustancias tienen
moléculas tan grandes que forman necesariamente coloides (coloides moleculares)

4)Elaborar un diagrama de flujo que esquematice la secuencia

experimental a seguir.
ISOTERMAS DE EQUILIBRIO DE FASES EN UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES

Se preparó mezclas de
acético-cloroformo en tubos
de ensayo a temperatura
ambiente.
 Se Agregar a cada Se Agito hasta
tubo agua destilada separación.
gota a gota hasta Anotar gasto de
turbidez. agua.

DETERMINACIÓN DE LAS LINEAS DE UNIÓN. Construir isoterma

correspondiente.

Se Colocar mezclas A Se Agito ambas

y B en dos embudos mezclas 30 min Dejar Reposar 15
de separación. liberando exceso de min.
presión interna.

Separar fase
Valorar contenido de Medir 𝑣 y  (
etérea de
ácido acético en c/fase. de cada fase)
fase acuosa.

Tomar 0.1 mL c/fase y Titular con NaOH 0.1N Duplicar 1 para

colocar en matraz E. (valorar con fenolftaleína fase orgánica y
Agregar 50 mL agua como indicado) acuosa.
destilada.

5) ¿Quédiferencia se observaría en las gráficas si se modifica la

temperatura del experimento? y ¿Cómo puede interpretarse este
fenómeno?
Se debe de considerar que se trabajó con sistemas isotérmicos, es decir, la temperatura
teóricamente hablando permaneció estable. Sin embargo, si la temperatura aumenta, se
altera la extensión y la forma de la región bifásica. Por lo tanto la temperatura será una
variable más, representada como una tercera coordenada, la región de fases sería una
región en forma de rebanada (figura 4).
 Figura 4. Efecto del aumento de la temperatura en un par parcialmente miscible

La manera de interpretar este fenómeno sumando la variable de la temperatura se debe de

contemplar que dos de los pares A-B y B-C son parcialmente miscibles, a temperaturas bajas pueden
aparecer dos curvas binodales (figura 5a). Si lo hacen en forma tal que se unen entre si los puntos
de pliegue, entonces la región bifásica se transforma en una banda (figura 5b). Si las curvas binodales
no se unen en los puntos de pliegue, se obtendrá un diagrama donde se observen 3 bandas
formando un triángulo (figura 5c).

Figura 5. Efecto de la disminución de la temperatura en un par parcialmente miscible.

6) Entre las gráficas a la misma temperatura pero diferentes sistemas,

¿qué similitudes y qué diferencias pueden existir?

Para cada sistema hay un triángulo de gibbs diferente. Si el sistema es homogénea y para
un sistema heterogenia sus graficas seria diferentes

7) ¿Qué pasa con un sistema que tenga una composición ubicada por encima
de la isoterma, o bien por debajo de la misma? ¿Qué sucede cuando la
composición del sistema se encuentra ubicada en la línea que define la
isoterma de equilibrio?

El aumento de solubilidad a temperaturas altas influye en el equilibrio ternario, esto es,

decrece el área de heterogeneidad a temperaturas más altas. Normalmente el área de
inmiscibilidad de un sistema ternario disminuye con un aumento de la temperatura. También
cambian las pendientes de las líneas de enlace con la variación de la temperatura

8) En el caso de las líneas de unión, ¿los puntos encontrados fueron

colineales?, si no fuese el caso ¿a qué se pueden atribuir además de
los consabidos errores experimentales y aleatorios?

Los puntos fueron colineales ya que se encontraban alejados a una distancia considerable,
pero que les permitía ser unidos fácilmente, ya que solo eran 2 por sistema, las rectas
quedaron dentro de la curva de equilibrio, ya que el objetivo de la separación precisamente
fue ese, que los puntos quedaran cercanos a la curva mencionada, para tener un parámetro
para identificar los puntos críticos.

9) Conceptualmente, ¿cómo pueden interpretarse las líneas de unión?

Sustente sus conclusiones haciendo uso de las referencias
bibliográficas pertinentes.

10) ¿Qué utilidad práctica en el área química se puede dar a las isotermas
de equilibrio de fases de tres componentes y a las líneas de unión?

Entre las aplicaciones de los diagramas ternarios se encuentran las operaciones de extracción o Purificación
de alguno de los constituyentes o solutos, las cuales se basan en el conocimiento de los sistemas de equilibrio
líquido-líquido con regiones de una sola fase o dos fases líquidas. Además, se pueden extender a más de tres
componentes (sistemas multicomponentes), de manera que uno de los vértices del diagrama triangular
representa una mezcla binaria de composición fija o una mezcla de diversos constituyentes. También se
emplean para el seguimiento de algunas reacciones como polimerización en emulsión, mientras que en materia
geológica son utilizados para la caracterización morfológica, de textura y composición de suelos en el
área metalúrgica, muestran equilibrios de fases sólidas entre aleaciones ternarias utilizadas en la industria
nuclear

11) Describir al menos tres ejemplos de sistemas de tres componentes que

se emplean en el área química.

REACCIÓN EXTRACTIVA
Su principal objetivo es la síntesis de productos químicos, es decir, implementar la componente de
reacción, y adicionar la componente de separación, para extraer de forma selectiva compuestos
intermedios o productos, para prevenir su reacción posterior y alcanzar así, un mayor rendimiento.
Esta separación in-situ conlleva a una reconcentración de reactivos con lo cual se sobrepasan las
limitaciones del equilibrio químico (cuando se tienen reacciones reversibles) llegando a
conversiones más elevadas. Además del efecto sinérgico alcanzado por la combinación de reacción
y separación, se tiene la gran ventaja de llevar a cabo el proceso en un solo equipo.

EXTRACCIÓN REACTIVA

Son los procesos que tienen como objetivo primario la separación. Utiliza una reacción reversible
para convertir sustancias difíciles de separar, en otras sustancias cuyas características fisicoquímicas
las hacen fáciles de separar. En esta categoría podemos mencionar:

• Separación o Purificación.

• Enriquecimiento.

• Conversión de sales.

• Extracción Reactiva Adsortiva.

12) ¿Qué sugiere para obtener datos más confiables y precisos sobre la
misma base experimental?