Formación y

acoplamiento de
sales de diazonio
Obtención de naranja de
metilo y naranja II

Rubén Omar Torres Ochoa

Laboratorio de Química Orgánica III

1
 Reprogramación (Exposiciones)
+ Fátima y Diana (sustitución electrofílica aromática) 19 de abril
+ Jorge Alberto (sales de diazonio y reacción de Sandmeyer) 19
de abril
+ Mauricio e Isaac (síntesis de productos vía sales de diazonio y
colorantes azoicos con importancia industrial) 19 de abril

2
 Reprogramación
(Cuestionarios e informes)
+ Cuestionario de sales de diazonio y 1ra parte de la síntesis de
sulfanilamida (19 de abril)
+ Informe nitrocompuestos (15 de abril)
+ Informe de sales de diazonio (19 de abril)

3
Discusión de los problemas

+ Nitrocompuestos y sales de diazonio (19 de abril)

4
Examen en línea

+ Nitrocompuestos y sales de diazonio (19 de abril)

5
 Contenido
Estructura e importancia de las sales de diazonio

Síntesis de las sales de diazonio

Estabilidad de las sales de diazonio aromáticas

Uso en las sales de diazonio en síntesis

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 Estructura e importancia
Aromáticas Alifáticas

R N N X Ar N N X R N N X
R NH2
Sal de diazonio Ar = aril R = alquil
Aminas

R N N X N N X = anión (Cl, BF4, etc.)

Grupo saliente Confiere estabilidad al compuesto

• Sustratos versátiles en síntesis

7
Síntesis (Diazotización)
Primera etapa

Nitrosonium ion

8
Síntesis (Diazotización)
Segunda etapa

• Inestables y potencialmente explosivas

• Se preparan y utilizan in situ a baja temperatura (0-5 *C)
• La reacción toma lugar sobre aminas primarias
• Las aminas aromáticas son las que se emplean en su preparación

Nu Nu En las SD alifáticas es
más dificil controlar la
pérdida de N2

9
Reactividad Alternativa 1
Nu
R N N X
N N
R
Azocompuestos

Alternativa 2
Electrófilos
R Nu
Nu
R N N Productos de
sustitución
Nu
10
Reacciones de copulación

• Reacción de SEA
Alternativa 1 • Reacción útil para preparar colorantes tipo AZO
• Funciona con nucleófilos muy específicos (anillos
aromáticos ricos en electrones: fenoles y anilinas)
Nu
• Toman lugar a temperatura baja
N N • El pH es crucial (ligeramente ácido o neutro)
R
Azocompuestos
OH NR2

Fenoles Anilinas
11
 • Compuestos AZO: colorantes de telas, indicadores y en tinciones

Naranja de metilo
Rojo ácido 4 Negro de eriocromo T

Naranja II
Rojo de metilo
12
13
 Reacciones por nombre: Reacción de
Sandmeyer (Ber. Dtsch. Chem. Ges.1884, 17 (3),
1633; Ber. Dtsch. Chem. Ges.1884, 17(4), 2650.
(sigue otro mecanismo)

Sustancias
versátiles

Nu

14
Tomada de: https://www.masterorganicchemistry.com/2018/12/03/reactions-of-diazonium-salts-sandmeyer-and-related-reactions/
Objetivos

+ Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento

(copulación) de las sales de diazonio.
+ Obtener colorantes azoicos a partir de las reacciones de
diazotización y acoplamiento de la sal de diazonio del
ácido sulfanílico.
+ Aplicar las propiedades químicas de los compuestos
obtenidos, para la tinción de diferentes fibras.

15
 Vídeos
Naranja de metilo
https://drive.google.com/file/d/12cDmQqRzKNdbIfKY6Epuyzudqc_y4kz5/view?usp=sharing

Naranja II
https://drive.google.com/file/d/10Z2lvl1JfD83NZIeGzjjk8VqkYwHcJat/view?usp=sharing

Métodos de tinción
https://drive.google.com/file/d/12cDmQqRzKNdbIfKY6Epuyzudqc_y4kz5/view?usp=sharing

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Informe del experimento
v Cálculos estequiométricos

v Descripción de la metodología (en tiempo pasado e impersonal)

v Resultados y análisis (describir lo que se obtuvo, características físicas del

producto, espectro de RMN del producto, análisis de resultados,
concordancia con lo esperado, rendimiento, mecanismo si aplica,
justificación del rendimiento obtenido)

v Conclusiones (CON BASE EN LOS OBJETIVOS)

v Cuestionario final

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v Cálculos estequiométricos (naranja de metilo)
SO3Na
H 2N
NaNO2 N
+ Me N
N HCl
SO3H Me
Me N
Me

Ácido Dimetilanilina NaNO2 Producto

sulfanílico
Masa molar
Cantidad 0.25 g 0.03 g

mmol
¿Limitante?
Equivalentes
Densidad
Volumen 0.06 mL

%Rendimiento 96.31%
18
 v Cálculos estequiométricos (naranja II)

OH

NaOH
SO3Na
H 2N 1. Na2CO3 ClN2
N
2. NaNO2,
N
SO3H SO3H
HCl
OH

64.67%

Elaborar tabla de cálulos

Ácido sulfanílico
Carbonato de sodio
Nitrito de sodio (solución)
b-Naftol
Producto 19
 Cromatoplacas

Placa 1: Síntesis de naranja de metilo

Placa 2: Síntesis de naranja II

De acuerdo a la escala de polaridad de los

compuestos orgánicos, ¿cuáles manchas
corresponden a la dimetilanilina, al b-naftol y a
los colorantes sintetizados?

Placa 1 Placa 2

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 vMetodología (en tiempo pasado e impersonal)

Ejemplo:

Se disolvió el aldehído (xx g) en 5 mL de acetonitrilo…

Se calentó la mezcla a 80 °C por 30 minutos, luego se llevó a temperatura

ambiente…

El producto se precipitó, y el sólido fue filtrado a vació. Enseguida se le

determinó la pureza por ccf y mediante la determinación de su punto de
fusión…

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Problema de la sesión Indicar los sustratos de partida necesarios
en la síntesis de los siguientes colorantes

Naranja de metilo Negro de eriocromo T

Rojo ácido 4

Naranja II
Rojo de metilo
Rojo naftol 22
 ¿Cuántas señales se esperan en un espectro de RMN 1H para los colorantes tipo
azo sintetizados? Favor de numerar todos los hidrógenos químicamente distintos

Naranja II
Naranja de metilo

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