TEMA 3 INVESTIGACION FORENSE DE

PINTURAS Y DOCUMENTOS

LA QUIMICA Y EL COLOR
- Sustancia que tienen color y que son capaces además de impartir color a otros
materiales, se trata de colorantes
- Distinguiremos dos tipos de colorantes: Tintes y pigmentos
COLORANTE, TINTE, PIGMENTO
1. Punto de vista químico

- Colorante: Son materiales que pueden absorber y emitir electromagnética dentro del
rango visible
- Tintes: El color que muestran estas sustancias (generalmente orgánicas) se debe a
cambios en la estructura de sus moléculas que permiten que la luz visible interaccione
con determinados orbitales moleculares de las mismas
- Pigmentos: Son compuestos en los que existen metales, normalmente de transición.
En ellos se detecta en virtud de un mecanismo diferente al anterior , debido en este
caso a cambios en los orbitales de metales, que forman parte de su composición

1. Punto de vista tecnológico

- Los pigmentos que se utilizan en barnices y pinturas son normalmente solidos e

indisolubles en el vehículo con el que se va a dar el color correspondiente (Formando
una suspensión) y la coloración que proporcionan tiene lugar solo en la superficie
sobre la que actúan
- Los tintes Son solubles en el vehículo y se utilizan para teñir las fibras, teniendo lugar
en toda la fibra, no solo en su superficie
¿POR QUE LAS SUSTANCIAS TIENEN COLOR?
- Cuando a un material se le ilumina con luz blanca y es capaz de absorber determinadas
radiaciones de la porción visible del espectro de la luz, tendrá color
EL COLOR EN LOS TINTES
- Son generalmente compuestos orgánicos ,por lo que se les conoce como colorantes
orgánicos
1. Grupos cromóforos y grupos auxocromos
 - El color generalmente aparecía en compuestos orgánicos que contenían grupos con
enlaces múltiples y se les dio el nombre de grupos cromóforos
- La intensidad del color suele aumentar con el numero de cromóforos de la molécula
- Los grupos auxocromos tienen propiedades acidas y básicas que le darán la capacidad
de reaccionar con las fibras de naturaleza química opuesta

1. La causa del color en los tintes

- El que una molécula de color sea tinte requiere desde el punto de vista químico dos
condiciones: Que tenga grupos cromóforos ,que dan lugar a que tenga color y ,además
algún grupo auxocromo ,para que pueda reaccionar químicamente con la fibra a teñir

1. Clasificación de los tintes

- En cuanto a sus propiedades acidas (nitrofenoles y compuestos con grupos ácidos

carboxílicos o sulfónicos) o básicas (contiene grupos amino)
- En cuanto a su estructura química se dividen en nitrosocolorantes, nitrocolorantes…
etc.
- Tintes azoicos

-El descubrimiento de las sales de diazonio abrió otra nueva gama de tintes, tal
vez la más importante y extensa, la de los tintes de azo o azoicos
- El test de Griess (descubridor de las sales de diazonio) se emplea para detectar
restos de disparos o explosivos intactos y si es positivo, al final se forma un
colorante azoico de color rojo
EL COLOR EN LOS PIGMENTOS
- Son sustancias en las que existen metales
- El color esta relacionado con la estructura electrónica de estos metales,
concretamente con la existencia de electrones y orbitales d
LA INVESTIGACION FORENSE Y EL COLOR
- El color tiene gran interés en la química forense en primer lugar, como característica
de determinados indicios (Restos de pintura o de fibras teñidas) y en segundo lugar En
el análisis forense ya que gran numero de test para la detección de sangre semen,
drogas y explosivos están basados en reacciones en las que puede haber un cambio de
color, debido a la formación de un colorante orgánico

INVESTIGACION FORENSE DE PINTURAS

 - Las pinturas dan lugar a las evidencias mas frecuentes en los laboratorios forenses
(cuando se trata de esquirlas de pintura, es lo que se conoce en termino forenses
evidencias trazas, debido a sus muy pequeñas dimensiones)
PINTURAS COMO EVIDENCIA
- En casi todos los ejemplos como un atropello, un apalancamiento, en pintura fresca las
huellas impresas ..etc se habrá producido una transferencia de materia ,y se podrá
establecer una relación entre el delito y su posible autor debido al principio de
transferencia de LOCARD todo contacto deja un rastro.
FORMA DE LOCALIZAR, RECOGER Y TRANSPORTAR LAS EVIDENCIAS DE PINTURAS
- Los fragmentos de pintura generalmente se detectarán a simple vista, aunque es
conveniente el empleo de una luz blanca potente, a veces aprovechando las
propiedades luminiscentes de la pintura se utilizara una luz forense para poner de
manifiesto dicha luminiscencia.
- Cuando estén sobre una superficie (Suelo, muebles etc.…) los fragmentos de pintura se
pueden recoger directamente sobre un papel con ayuda de unas pinzas o con un
pequeño pincel “barriéndolo”
- En prendas o alfombras etc… será conveniente sacudir suavemente dichos objetos
para que se desprendan los fragmentos de pintura

ANALISIS FORENSES DE PINTURAS

COMPOSICION DE LA PINTURAS
- Las pinturas consisten en una mezcla de distintos componentes: pigmentos, resinas,
aditivos y disolventes
- Los pigmentos responsables del color (de tipo inorgánico)
- Las resinas son de estructura polimérica y sirven como medio de soporte de pigmentos
y aditivos además de conferir ciertas propiedades a las pinturas como la dureza y la
adhesión
- Los aditivos que contienen las pinturas le proporcionan el brillo la viscosidad etc.….
- Estos tres componentes constituyen la estructura solida de la pintura
- El o los disolventes en la que va disuelta o dispersa la pintura corresponde a la
estructura volátil de la pintura
- Cuando se pinta sobre una superficie, en cuanto se evaporan los disolventes la capa
polimérica con pigmentos y aditivos queda adherida y fija sobre dicha superficie.

PROBLEMAS FORENSES A RESOLVER

- La estructura de las capas de pintura en un vehículo es la siguiente:
1. sobre acero del vehículo (resina sobre el cuerpo del acero)
 2. Elimina imperfecciones (poliésteres modificados)
3. Color del vehículo (polímeros de base acrílica y pigmentos
naturales)
4. Brillo y resistencia ( Incolora ,normalmente de base acrílica)
- Se debe tener un banco de datos de pinturas de carrocería para usarla como
referencia en la comparacion
TECNICAS ANALITICAS PARA PINTURAS
- El análisis de los indicios es referidos a pinturas secas
- La propiedad mas característica de las pinturas es el color
1. TECNICAS MICROSCOPICAS
- Para localizar los fragmentos de pintura utilizaremos el microscopio de campo claro
- Para conocer textura superficial , capas , grosor , secuencias…..y para la comparativa
de muestras dubitadas e indubitadas emplearemos el Estereomicroscopio
- El estudio se mejora por ejemplo con el microespectrofotometria (MSP)
- Para utilizar la colorometria se requiere que el espesor de la muestra sea de al menos
4 mm
1. PRUEBAS QUIMICAS
- Pruebas de solubilidad (Tratando la muestra con algunos disolventes)
- Pruebas microquimicas (con reactivos químicos)
- El inconveniente de ambos es que son pruebas destructivas
1. ANALISIS QUIMICO CON TÉCNICAS INSTRUMENTALES
- Microscopia electrónica de barrido acoplada a un análisis de energía dispersiva de
rayos X
a) Permite examinar sucesivamente, y en un solo barrido las distintas
capas y partículas de forma individual
b) Se trata de una prueba no destructiva
- Espectroscopia de fluorescencia de rayos X
a) Se obtiene el análisis elemental de los metales presentes en los
pigmentos de la muestra
- Difracción de rayos X
a) Revela la estructura cristalina de los componentes inorgánicos
- Espectrometría Raman
a) Muy útil para caracterizar los pigmentos de las pinturas
- Espectrometría infrarroja
 a) Empleada para obtener información sobre componentes orgánicos de
las pinturas (resinas)
b) Los resultados se mejoran sensiblemente con espectroscopia IR
- Espectrometría de masas acoplada a cromatografía de gases
a) Solo para componentes solubles en medio orgánico (glicerina)
- Pirolisis acoplada a la cromatografía de gases
a) Es para los componentes orgánicos ,pero que no sean solubles
(polímeros)

INVESTIGACION FORENSE DE DOCUMENTOS

- Examen de documentos tanto impresos como manuscritos

1.DOCUMENTOS CUESTONADOS
- QDE Questioned Documents Examinations
- Los objetivos de esos análisis son 2 (Comprobar la autenticidad de un documento y asegurar
su fuente u origen)
- En los documentos existen dos áreas a estudiar (El papel que será la base y la tinta que será
el material con el que se elaboran los textos)
1.1. FORMA DE RECOGER Y TRASPORTAR LOS DOCUMENTOS CUESTIONADOS
- Cada hoja se guardará por separado en una carpeta de cartón y después en una bolsa de
plástico
- En su análisis se intentará emplear técnicas no destructivas
2. ANALISIS FORENSE DE TINTAS
- El problema es determinar si la tinta es la misma en todo el documento o por el contrario se
han empleado distintos tipos de tintas
2.1. COMPOSICION DE LAS TINTAS
- Están constituidas fundamentalmente por dos componentes principales: Un material
responsable del color disuelto o suspendido en otro componente , un material que constituye
su vehículo o portador
- Como Colorantes se emplean tintes , aunque también pueden ser pigmentos o mezcla de
ambos
- Las tintas más fluidas (antiguas plumas estilográficas) son solubles en el vehículo.
- Las más viscosas se utilizan pigmentos (las impresoras que no sean de inyección) , insolubles
en el vehículo
-En cuanto el vehículo puede ser Agua (tintas acuosas) , se le pueden añadir aditivos para
proporcionar viscosidad ,acelerar el secado etc… y a veces se introducen aglutinantes que
favorecen el fijado, como ocurre el caso en las pinturas ,estos aglutinantes suelen ser resinas
- Cada fabrica elabora sus propias tintas, manteniendo la misma composición, por lo que son
muy importantes los registros de la composición de tintas de cada fabrica, lo cual será
imprescindible para realizar el análisis comparativo de tintas
2.2. TECNICAS ANALITICAS PARA TINTAS
- METODOS OPTICOS (NO SON DESTRUCTIVOS)

 METODOS MICROSCOPICOS
-Proporcionara datos sobre la tinta en cuanto a su color, brillo
profundidad de trazo, adherencia….
-Permite distinguir entre distintos métodos de impresión (lasar o
inyección)

 TECNICAS LUMINISCENTES
-Muchas tintas tienen propiedades luminiscentes
-Cuando sean examinadas en la región IR o en la UV se vera que no son
la misma tinta ya que reaccionaran diferentemente en las distintas frecuencias del
espectro electromagnético
- En la fabricación de moneda en papel se añaden tintas con
determinadas propiedades luminiscentes muy difícil de imitar.

 ESPECTROSCOPIA RAMAN
-Es muy útil cuando las tintas no resultan indistinguibles por las
técnicas de luminiscencia
-Generalmente se utiliza la llamada espectroscopia SERRS
- METODOS QUIMICOS (SON DESTRUCTIVOS)

 PRUEBAS DE SOLUBILIDAD
-Se le añade pequeñas dosis de disolvente para comprobar si la tinta
se disuelve
-Si la tinta cuyo vehículo es un disolvente se disuelve en piridina
-En las tintas acuosas se disuelve en metanol o etanol

 TECNICAS CROMATOGRAFICAS
-Las utilizadas son TLC Y HPLC

2.3. TINTAS INVISIBLES, DOCUMENTOS SECRETOS

- Tintas invisibles también llamadas simpáticas son aquellas que lo escrito solo puede
verse mediante determinados tratamientos físicos o químicos
 - La razón del proceso de visualización de esas tintas depende de su composición
química, así las de origen biológico (jugos vegetales) suele bastar con comunicar calor
-Las tintas invisibles de de sales de hierro se revelan por adicción de ácido gálico
- Las sales de plata por la exposición a la luz solar
- Las de uso mas extendido en la actualidad son las tintas fluorescentes, las cuales solo
se pueden ver cuando son expuestas a una lampara UV

4.ANALISIS FORENSE DEL PAPEL

- Tienen por objeto de estudio dictaminar si dos papeles tienen el mismo origen y por
otra conocer su identidad

4.1 COMPOSICION QUIMICA DEL PAPEL

- Desde el punto de vista químico el papel es un material constituido
fundamentalmente por celulosa, polímero natural con glucosa como monómero, ceras para
aumentar su resistencia, yeso ,talco para mejorar su brillo y consistencia
4.2. TECNICAS ANALITICAS
- Los aspectos mas estudiados son sus rasgos morfológicos y propiedades físicas
- Su composición química dejara su “huella química”
- Las marcas de agua son debidas a variaciones de espesor o en la densidad de la hoja
de papel, estas marcas de agua ayudaran a determinar si un papel es del mismo origen que
otro y a calcular su antigüedad todo esto debido a los registros de las fabrica que lo emite
- Para todo ello se utilizan tres herramientas (Métodos físicos, métodos químicos y
análisis instrumental)

 METODOS FISICOS
-La determinación de muchas propiedades del papel como color, brillo,
espesor, densidad, permeabilidad o resistencia contribuyen a clasificarlo
- Observar el papel con el microscopio
- No son destructivos y con frecuencia son suficientes para demostrar que
dos papeles tienen el mismo origen.

 METODOS QUIMICOS
-Son análisis basados en procesos de tinción de las fibras
-Son pruebas destructivas, por lo que se van sustituyendo por el análisis
instrumental

 ANALISIS INSTRUMENTAL
-Espectroscopia IR muy útil para reconocer componentes como el
carbonato de calcio
 -La técnica ICP-MS es muy eficaz para el análisis elemental
- La técnica LA-ICP-MS es de gran éxito para el estudio de papel blanco oficial
- La fluorescencia de rayos X (XRF) para las marcas de agua y la clasificación
del papel

5 ALTERACIONES DEL PAPEL

- Esto se hace para falsificar un documento o para ocultar o cambiar su contenido y
significado
5.1 BORRAR EL TEXTO

 BORRADO POR METODOS FISICOS

- Se emplea una goma, una cuchilla, arena, etc.….
- Esto se percibe a través del microscopio, con luz directa o oblicuamente sobre el papel

 BORRADO POR METODOS QUIMICOS

- Normalmente se realiza mediante la acción de un agente oxidante fuerte, que al
reaccionar con la tinta da lugar al producto oxidado incoloro
5.2 CAMBIAR EL TEXTO (ES EL CASO MAS FRECUENTE)

 LUMINISCENCIA IR
- Muchas tintas tienen la propiedad de absorber las radiaciones visibles de la región
verde -azul
- Este método es tan sensible que es capaz de detectar los restos de tinta que pudieran
haber quedado embebidos en el papel después de haber sido borrados

 ABSORCION DE LUZ IR

5.3 TACHAR EL TEXTO

- Si la tinta fuese la misma, es casi imposible poder leer el escrito que queda debajo y qu ese
quiere ocultar, sin embargo, si se ha tachado con una tinta diferente es posible visualizar el
tachado

5.4 MARCAS DE PRESION O ESCRITURA LATENTE

- Estas son las que quedan si se ha escrito a mano y bajo este papel existe otro, si estas marcas
son muy fuertes, pueden detectarse dirigiendo la luz hacia la hoja que las contiene bajo un
ángulo oblicuo
- Pero normalmente hay que utilizar el llamado ESDA es una técnica de detección
electrostática que permite visualizar impresiones en no solo la hoja anterior sino en mucho
más, abajo
- Se puede llegar a determinar el orden en que las páginas han sido escritas precisando si se
hizo antes la propia escritura o las marcas de presión
- El estudio con ESDA se tiene que realizar antes de realizarse el análisis de huellas

6. DOCUMENTOS IMPRESOS
- Para evitar la falsificación se utilizan papel sensible al borrado, se le añaden fluorescencia o se
le hacen marcas especificas (como en los billetes)
- El mayor interés radica en documentos oficiales.

7 DATACION DE DOCUMENTOS
- El cálculo de la antigüedad del documento se realiza con la investigación en dos áreas
(en el papel y en la tinta)

 DATACION DE LA TINTA
- En el caso de las tintas todavía no se ha conseguido un método verdaderamente
seguro
- Para determinar la antigüedad relativa de una tinta se utiliza el estudio que se conoce
como perfil dinámico de una tinta (cuanto mas antigua es una tinta mas cuesta
extraerla del papel)

 DATACION DEL PAPEL

- Su envejecimiento que da lugar a un amarilleamiento y mayor fragilidad proviene de
una degradación de la celulosa a glucosa por el proceso de hidrolisis acida