Practica No.

08:
“NARANJA II”
Tema: Sales de diazonio
Objetivo: Observar prácticamente que para la obtención de Naranja IIA son importantes las
condiciones de reacción, así como la transformación del ácido sulfanílico a su respectiva sal de sodio.
Tiempo de duración: 3 h
Introducción:
Las reacciones de acoplamiento de las sales de aril-diazonio, se emplean para preparar tintes a partir
de la anilina y de anilinas sustituidas. En estas reacciones, el ion diazonio actúa como un electrófilo y
el β-Naftol como nucleófilo. Las estructuras en resonancia del ion diazonio muestran que ambos
nitrógenos llevan una carga positiva parcial.
Para obtener el Naranja II, se transforma primero el ácido sulfanílico en su sal de sodio, al hacerlo
reaccionar con NaOH al 10%, así mismo esta sal se transforma en la sal de diazonio, que por último
se copula con el β-Naftol.
Diazocompuestos:
Compuestos orgánicos que contienen un grupo de dos átomos de nitrógeno unidos entre sí. El
nombre se aplica más comúnmente a tres grupos de compuestos muy relacionados; sólo los
compuestos de uno de esos grupos se llaman técnicamente diazocompuestos, los otros dos se
conocen como azocompuestos y compuestos de diazonio. En los tres grupos, los dos átomos de
nitrógeno están unidos por un doble o triple enlace, y al menos uno de los átomos de nitrógeno está
unido a un núcleo aromático.
Los compuestos de diazonio en forma pura y seca son generalmente inestables y se han empleado
como explosivos. Expuestos a la luz, se descomponen rápidamente, por lo que se han utilizado en
procesos fotográficos similares al fotocalco. En ausencia de luz fuerte, son estables en disolución si
se mantienen a temperaturas cercanas al punto de solidificación del agua.
Para la preparación de colorantes azoicos se utiliza siempre una amina aromática que por reacción
con ácido nitroso (preparado in situ desde NaNO 2 y HCl) da lugar a un compuesto dinitrogenado
llamado sal de diazonio. Esta reacción recibe el nombre de diazotación.

Las sales de diazonio aromáticas son compuestos estables que actúan como electrófilos débiles, y
dan reacciones de Sustitución Electrófila Aromática frente a fenoles y arilaminas. El proceso, que
transcurre en frío y con rapidez, recibe el nombre de copulación. La copulación de fenoles se hace a
pH ligeramente básico y la de aminas a pH ligeramente ácido. La sustitución se produce
preferentemente en para salvo que esta posición esté ocupada.

 
La preparación de estos colorantes requiere, por tanto, una amina aromática y otro compuesto
aromático que se copule con el primero. Para este fin la industria utiliza una gran variedad de
productos intermedios que, a su vez, se obtienen del petróleo. Para cada molécula se indica la amina
de partida (A) que ha experimentado diazotación y el compuesto aromático que se copula. La
nomenclatura CA (copulante-amina) hace referencia a un compuesto diazotable que experimenta una
segunda copulación, y DA un compuesto con dos grupos diazotables.
Loa colorantes azoicos se emplean, generalmente, para teñir las fibras textiles. Algunos de ellos se
usan para el teñido del cuero. Se emplean también en artes gráficas y en la industria de barnices y
pinturas. El colorante azoico anaranjado de metil se usa ampliamente como indicador en química
analítica. Los tintes azoicos al contrario que otras materias colorantes, las azoicas (o colorantes de
hielo) no se preparan como los tintes, sino que tienen que producirse directamente en la fibra por
medio de combinación de sus partes esenciales.

Reacción:

Estequiometria:
Ácido sulfanílico Naranja II
PM 173.2 g/mol 350.32 g/mol
Peso (g)
Moles

Material y reactivos:
Material Reactivos
3 vaso de pp de 250,125 ó 100 mL 0.4 g de β-Naftol en 5 mL de NaOH 2N
1 termómetro 1 mL de NaOH al 10%
2 agitadores de varilla de vidrio 15 mL de agua destilada
1 tripie 0.5 g de NaNO2
1 mechero bunsen 0.5 g de ác. sulfanílico
1 tela de asbesto 3 mL de HCl 2N
1 tina para baño de hielo-sal 2 g de NaCl
Papel filtro
1 embudo de filtración rápida
2 pipetas graduadas de 10 mL
1 perilla de hule para pipetas

Técnica (diagrama de flujo)

Disolver 0.5 g e ácido sulfanílico en 1 ml de NaOH. poner

en baño de hielo.

En otro vaso de p.p se disuelve 0.5g de NaNO2 en 2 ml de

agua destilada y se añade a la primera solución

Agregar 3 ml de HCl 2N

en un vaso de pp se disuelve 0.4g de β-naftol en 5 ml de

NaOH 2N

La solución de β-naftol se agrega a la solución que ya se

tenía en el baño de hielo

Se saca el vaso del baño de hielo y se deja que alcance

una temperatura ambiente. Y se agrega 2 g de NaCl

Filtrar la solución y se lava con 2 ml de agua destilada

fría. Dejar secar el papel filtro y pesar.

Esquemas y observaciones:
 Vaso con ácido sulfanílico y NaOH. Como no se pudo disolver
completamente se agregó .5 ml más de NaOH y se agita
constantemente.

En otro vaso se disolvió 0.5g de NaNO2 en

agua destilada y se agregó a la primera
solución esta se tornó de un color amarillo.
En este paso se ha formado la sal de diazonio

Poco después se agregó una solución de

β-naftol, la cual hizo que la solución que ya se tenía cambiara de color
nuevamente, en un color rojo oscuro.

La solución se ha sacado del baño de hielo y

se dejó que alcanzara la temperatura ambiente. Poco después se agregó
NaCl y este cambio de color a un naranja, pero la solución paso de ser
acuosa a estar espesa.

Se filtra la solución quedando la parte solida en

el papel y la parte liquida en el vaso. Pero para
que no se tuviera perdida de muestra, el
residuo se puso a calentar y se filtró
nuevamente.
Se ha dejado secar el papel filtro durante
una semana y se pesó para saber el
porcentaje obtenido.
Este material obtenido es un colorante muy
ocupado en las industrias para teñir telas y diversos materiales textiles.

Mecanismo de reacción:
Investigar:
1. Explique en que consiste las reacciones de copulación
En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar como reactivos electrofílicos en
substituciones aromáticas para dar productos llamados compuestos azo. A esta reacción se le
conoce como reacción de copulación.

Ar N N Cl + R Ar N N R

(R = grupo activante) compuesto azo

2. ¿Qué características físicas y químicas sobresalientes tienen los diazocompuestos?

Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son sustancias
intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas, se utilizan como colorantes artificiales.
Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas, azules e incluso verdes dependiendo de la
estructura del complejo.
Las sales de diazonio son poco electrofilicas por lo que reaccionan solo con compuestos aromáticos
ricos en electrones, en otras palabras, que tengan grupos fuertemente electro donadores, como -OH,
-NR2, -NHR o -NH2
3. ¿A qué características químicas de su estructura se debe su color de los compuestos
coloridos?
La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por una copulación de aminas
con fenoles. La reacción de copulación se lleva a cabo en solución alcalina, neutra o acida. Debido a
que este tipo de reacciones se lleva a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas.
La copulación de una sal con un fenol da un colorante especifico. El naranja II está hecho por
copulación de ácido sulfanílico diazociado con β-naftol en un medio alcalino. El cambio de color de
debe a la transición de un cromóforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide)
4. Mencione los usos del naranja II
Teñido de fibras naturales o sintéticas o cuero. Se emplea también en artes graficas y en la industria
de barnices y pinturas, colorante alimenticio y en formas farmacéuticas/cosméticas. Posee gran
variedad de usos por ser inocuo, es químicamente definido y puro, tiene gran poder de tinción con
objeto de utilizar la mínima cantidad posible y fácilmente incorporable al producto, estables ante la luz
y color y ante agentes reductores y pH . empleado en la industria cárnica en la coloración de ciertos
subproductos cárnicos como las salchichas.
5. ¿Cómo se descubrió el naranja II?
El naranja II es un colorante creado en 1876, preparado a partir de β-naftol. Es un colorante sintético
azoico cuyo cromóforo principal es el componente azo -N=N- que imparte un color brillante. La
síntesis de este colorante comprende primero una diazotacion que es la formación de la sal de
diazonio y una segunda etapa de copulación de elementos aromáticos cuya característica es tener
grupos donadores de electrones (OH, NH2, NHR). En el proceso de copulación se obtiene fenol como
producto secundario, debido a la reacción de la sal de diazonio con agua, por lo cual deben elegirse
condiciones para la copulación sea lo más rápido posible.
La reacción de diazotacion fue propuesta por el químico alemán Peter Gress en 1860. Esta reacción
tiene lugar entre una amina primaria aromática y NaNO3 en presencia de HCl o H2SO4 para formar
una sal de diazonio, estos elementos son indispensables intermedios para la formación de pigmentos
azo y son muy útiles para remplazar un grupo amino; por un OH, halógeno, etc. La cantidad de
NaNO2 debe ser estequiométrica pero el HCl debe ser exceso para evitar la diazotacion parcial y
condensación. Si la diazotacion ocurre efectivamente la amina debe encontrarse en disolución
acuosa acida. Una vez formada la sal de diazonio no se aísla y debe ser usado rápidamente en la
siguiente etapa puesto que las reacciones de diazotacion suelen ser exotérmicas y las sales de
diazonio se descomponen con facilidad si no se enfría el sistema y se hace reaccionar, al mismo
tiempo es necesario mantener una temperatura de 0° a -5°c.
Conclusión:
Es de suma importancia valorar y considerar el estado en el que debe realizarse la reacción, es decir,
a una temperatura de 0 ° a 5 ° C, pues de no cumplir con esto, los enlaces entre cadenas se rompen,
y no puede llevarse adecuadamente la reacción de las sales de diazonio.
Los colorantes azoicos son un grupo amplio, dónde su característica principal es el grupo azo -N=N-
como parte cromófora en su estructura química, por esta estructura, son clasificados también como
aromáticos. Cuando las aminas son tratadas en reacción con ácidos nitrosos, formar sales de
diazonio.
El Naranja II es un colorante azoico, específicamente monoazoico y copula con sales de diazonio.
Este colorante es ácido y se emplea para teñir lana, papel, cuero, y no tiñe el algodón.
La obtención del naranja II a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante la formación de una sal de
diazonio que actúa como electrófilo. Después se realiza una reacción de copulación o acoplamiento
de un compuesto aromático con un anillo activado para dar un compuesto azo en dos etapas.
La copulación ocurre en posición orto con respecto al grupo OH del β-naftol, ya que el mismo orienta
en esa posición en solución alcalina, es por eso que al β-naftol se le disuelve en NaOH.
El color se debe a que es un compuesto cromóforo, en el cual el anillo aromático puede escribirse de
tal manera que forme una estructura quinonoide (sistema conjugado).
Bibliografía:

 https://quimicadelcolor.wordpress.com/2014/09/01/practica-no-3-sintesis-del-colorante-
anaranjado-ii/
 https://es.scribd.com/doc/18416037/9-Copulacion-de-Sales-de-Diazonio
 http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaII_19.pdf
 https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-11.php
 Flora Acuña Arias. Química orgánica. Editorial universidad estatal a distancia. Pag 252