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Universidad del Valle de Guatemala Angelica Sucely Chavez Escobar

Facultad de ciencias y humanidades Carné: 16019
Departamento de química Fecha de realización: 07.09.17
Fisicoquímica I Fecha de entrega: 21.09.17
Sección: 20 Auxiliar: Alejandra Castañeda

“Razón Cp/Cv”
Práctica 2

I. Sumario
En un proceso reversible, adiabático e isotérmico, en la relación entre presión y volumen se
toma en cuenta el coeficiente adiabático, el cual será determinado por medio de una
expansión adiabática. Para ello se utilizaron dos gases, Argón y Dióxido de carbono, y un
sistema de expansión adiabática. Se encontró que no hay una diferencia significativa entre la
ecuación para un proceso reversible y la de un proceso irreversible, al obtener porcentajes de
error similares comparados con los valores teóricos vibracionales y no vibracionales del
coeficiente adiabático. Se recomienda para futuras experimentaciones, tener cuidado con la
liberación del pistón fijo, ya que de este momento dependen las aproximaciones de proceso
reversible y adiabático del sistema.
II. Marco teórico
Cuando un sistema termodinámico no intercambia calor con los alrededores durante una
transformación, se dice que esta es adiabática. En el caso de los gases ideales, la relación de
la presión y el volumen del sistema durante un proceso adiabático, siempre que este sea
reversible, está dada por la siguiente relación:
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒(1)

(Moran et al, 2004)

Donde 𝛾 está definida como el coeficiente adiabático, y este es, la razón entre los calores
específicos molares a presión y volumen constante, Cp y Cv, respectivamente, de la siguiente
manera:
𝐶𝑝
𝛾=
𝐶𝑣 (2)

(Moran et al, 2004)

El método de Clement y Desormes para medir el coeficiente adiabático, está basado en las
diferencias de presiones que causa una sobrepresión de un gas respecto a la presión
atmosférica. Dado un pistón fijo, al alcanzar la sobrepresión se libera rápidamente, teniendo
así un cambio de volumen despreciable, haciéndolo reversible; además de considerarse
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despreciable el intercambio de calor con el ambiente para que este sea adiabático. Así, se
cumple que:
𝑃1 𝑉1 𝛾 = 𝑃𝑎 𝑉2 𝛾 (3)

(Torregosa et al, 2001)

Donde P1 es la sobrepresión causada por el gas, V1 es el volumen inicial, Pa es la presión
atmosférica, y V2 es el volumen después de la expansión adiabática reversible, y 𝛾 es el
coeficiente adiabático.
En las transformaciones isotérmicas, debe cumplirse entre las condiciones iniciales y finales,
la Ley de Boyle-Mariote, siendo así que dentro de los cálculos puedan cancelarse los
volúmenes, quedando la siguiente relación cuando se construye la ecuación con razones de
presiones:
𝑃𝑎 𝑃2 𝛾
=
𝑃1 𝑃1 (4)

(Torregosa et al, 2001)

Aplicando logaritmo natural de ambos lados de la ecuación y despejando para el coeficiente
adiabático, se tiene que, este puede expresarse de la siguiente manera:
𝑃
ln (𝑃𝑎 )
1
𝛾=
𝑃
ln (𝑃2 )
1 (5)

(Torregosa et al, 2001)

Esta ecuación toma en cuenta las aproximaciones mencionadas, pero también, se tomará en
cuenta una ecuación que obvia estas aproximaciones, y expresa el coeficiente adiabático para
un proceso irreversible, cuyos resultados varían entre 1 a 2% del valor encontrado por la
ecuación para un proceso reversible, así:
𝑃
(𝑃1 ) − 1
𝑎
𝛾=
𝑃
(𝑃1 ) − 1
2 (6)

(Garland et al, 2003)

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III. Resultados
Tabla 1. Relación Cp/Cv para el gas Argón
Ecuación 𝛾 (± 0.08)
Proceso Reversible 1.64
Proceso Irreversible 1.66

Tabla 2. Relación Cp/Cv para el gas Dióxido de carbono

Ecuación 𝛾 (± 0.03)
Proceso Reversible 1.19
Proceso Irreversible 1.19

Tabla 3. Porcentaje de error en relación al valor teórico vibracional para el gas Argón
Ecuación Valor teórico de 𝛾 Porcentaje de error (%)
Proceso Reversible 1.22 34.4
Proceso Irreversible 1.22 36.07

Tabla 4. Porcentaje de error en relación al valor teórico no vibracional para el gas Argón
Ecuación Valor teórico de 𝛾 Porcentaje de error (%)
Proceso Reversible 1.40 15.09
Proceso Irreversible 1.40 14.68

Tabla 5. Porcentaje de error en relación al valor teórico vibracional para el gas Dióxido de
carbono
Ecuación Valor teórico de 𝛾 Porcentaje de error (%)
Proceso Reversible 1.67 28.74
Proceso Irreversible 1.67 28.74

Tabla 6. Porcentaje de error en relación al valor teórico no vibracional para el gas Dióxido
de carbono
Ecuación Valor teórico de 𝛾 Porcentaje de error (%)
Proceso Reversible 1.82 34.62
Proceso Irreversible 1.82 34.62
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IV. Discusión
Como se observa en la tabla 1, los valores para el coeficiente adiabático poseen una
incertidumbre de ± 0.08, lo cual, hace que los valores teóricos tanto vibracionales como no
vibracionales estén dentro del rango posible de resultados, con lo cual se considera que sí se
encontraron valores precisos del coeficiente adiabático para los dos gases, Argón y Dióxido
de carbono. Dado que los porcentajes de error sí son altos, como se observa en las Tablas
3,4,5 y 6, comparado con los valores teóricos vibracionales y no vibracionales, se atribuye a
que las condiciones del experimento no son del todo ideales, observándose un porcentaje de
error más alto en los resultados obtenidos bajo el supuesto de que el proceso era reversible,
con esto, es evidente que el modelo del proceso irreversible se adapta más al experimento, y
se reduce cuando no se toma en cuenta las vibraciones de las moléculas; esto se debe a que
al aumentar la presión, las colisiones entre moléculas son inevitables, y esto hace que aunque
ligeramente, la temperatura no sea del todo constante, provocando desviaciones.
Se considera que se tuvo un error sistemático, ya que, aunque se asumió un sistema cerrado,
y un proceso adiabático y reversible, muchas de las condiciones no cumplían, como es el
caso de la liberación del pistón fijo, que, aunque se hacía de forma rápida, esta acción
incumple con las suposiciones iniciales. Por tanto, se recomienda cuidar especialmente este
instante, ya que si no se hace rápidamente afectaría los resultados y los supuestos.
V. Conclusiones
Se encontró que los valores para el gas Argón del coeficiente adiabático fueron, de 1.64 ±
0.08 y 1.66 ± 0.08, para el proceso reversible e irreversible, respectivamente. Y para el gas
Dióxido de carbono, 1.19 ± 0.03, para ambos procesos. Con lo que se considera que los
valores teóricos vibracionales y no vibracionales están dentro del rango.
Se considera que la mayor fuente de error, está en que el sistema no cumple con los supuestos,
al no ser un sistema cerrado, ni el proceso ser completamente adiabático ni reversible.

VI. Apéndice
A. Procedimiento
Se siguió el procedimiento descrito en Garland, C.W.; Nibler, J.W.; Shoemaker, D.P.
2003. Experiments in Physical Chemistry, 7th ed. McGraw-Hill, Boston. pp 104- 112.
Se realizaron únicamente las corridas de los gases Argón y Dióxido de carbono y se
utilizó equipo Pasco para las mediciones de presión.
B. Datos originales
Tabla 3. Datos de presiones encontrados para el gas Argón
Presión 1 Presión 2 Presión 3
Corridas
(± 0.1 kPa) (± 0.1 kPa) (± 0.1 kPa)
1 89.9 85.1 86.7
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2 89.7 84.6 86.6

3 89.8 84.7 87.7

Tabla 4. Datos de presiones encontrados para el gas Dióxido de carbono

Presión 1 Presión 2 Presión 3
Corridas
(± 0.1 kPa) (± 0.1 kPa) (± 0.1 kPa)
1 89.8 84.7 85.5
2 89.9 84.6 85.5
3 89.8 84.7 85.4

C. Cálculo de muestra
Cálculo 1. Relación Cp/Cv según la ecuación Proceso Reversible para el gas Argón
ln(𝑃1 ⁄𝑃2 ) ln(89.9 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎⁄85.1 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎)
𝛾= = = 1.64 ± 0.08
ln(𝑃1 ⁄𝑃3 ) ln(89.9 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎⁄86.7 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎)
Cálculo 2. Relación Cp/Cv según la ecuación Proceso Irreversible para el gas Argón
(𝑃1 ⁄𝑃2 ) − 1 (89.9 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎⁄85.1 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎) − 1
𝛾= = = 1.66 ± 0.08
(𝑃1 ⁄𝑃3 ) − 1 (89.9 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎⁄86.7 ± 0.1 𝑘𝑃𝑎) − 1
D. Análisis de error
Cálculo 3. Incertidumbre de la relación Cp/Cv según la ecuación Proceso Reversible

𝑠𝑙𝑛𝑎 2 𝑠𝑙𝑛𝑏 2 0.0016 2 0.016 2

√
𝑠 𝛾 = (𝛾) ∗ ( ) +( √
) = (1.64) ∗ ( ) +( ) = 0.08
𝑙𝑛𝑎 𝑙𝑛𝑏 0.054 0.036

Cálculo 4. Incertidumbre de la relación Cp/Cv según la ecuación Proceso Irreversible

𝑠𝑎 2 𝑠𝑏 2 0.0016 2 0.016 2
𝑠 𝛾 = (𝛾) ∗ √( ) + ( ) = (1.66) ∗ √( ) +( ) = 0.08
𝑎 𝑏 0.0564 0.0369

Calculo 5. Porcentaje de error comparado con el valor teórico vibracional para el valor
obtenido con la ecuación Proceso Reversible del gas Argón
|𝑉 𝑡𝑒𝑜. −𝑉 𝑒𝑥𝑝. | |1.22 − 1.64|
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% = ∗ 100% = 34.4%
𝑉 𝑡𝑒𝑜. 1.64
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E. Datos calculados
No aplica
F. Figuras
No aplica
VII. Bibliografía
Garland, C.W.; Nibler, J.W.; Shoemaker, D.P. (2003). Experiments in Physical Chemistry,
7th ed. McGraw-Hill, Boston. pp 104- 112.
M. Moran, H. Shapiro. (2004). Fundamentos de termodinámica técnica. Editorial Reverte.
España. p.133
A. Torregrosa, J. Lucas, H. Climent. (2001) Ingeniería térmica: fundamentos de
termodinámica. Ediciones Universidad Politécnica Valencia, España. p.50