RAZON DE CAPACIDAD CALORIFICA DE GASES

DETERMINACION DE LA RAZON CP/CV METODO

DE CLEMENT Y DESORMES.
Abstract

This experiment is performed with the function of get the reason of heat capacity of
different gases, in this practice was only used atmospheric air (O2 and N2). The
results are close to the theoretical (1,39 and 1,40) in the case of Oxygen (O2)
 = 1,32±4,127 ∙ 10−3 and Nitrogen (N2)  = 1,33±4,127 ∙ 10−3.

Nombre: Matias Pailahual P.

Asignatura: Laboratorio de Físico Química I (QU-650)

Profesor: Sergio Conejeros E.

Ayudante: Javier Saavedra G.

 Resumen

Para determinar la razón de la capacidad calorífica denominada gama () de un gas

a presión constante a la de volumen constante, se puede usar el método de
expansión adiabática. Se estudiarán los gases del aire y los resultados se
interpretarán en términos de contribución al calor específico por varios grados de
libertad molecular

Objetivo

El propósito de esta experiencia es el de encontrar la razón Cp/Cv para el aire, a

través de la expansión adiabática de un gas, en este caso, O2 y N2, utilizando el
método de Clement y Desormes.
Introducción
La capacidad calorífica (C) es la cantidad de calor necesaria para aumentar la
temperatura de un mol de sustancia un grado centígrado1.
dq
q  T12C dT ; ó C 
T

dT
C aumenta con temperatura. Si el proceso ocurre a volumen constante la capacidad
calorífica es Cv; y si el cambio ocurre a presión constante la capacidad calorífica es
CP. CP es mayor que CV porque incluye el trabajo efectuado en expansión. Para un
gas ideal CP = CV + R 1.

 E   H 
Cv    ,CP   
 T V  T  P

A la razón CP / CV se le representa por .

Desde el punto de vista de la mecánica clásica, la energía total de un sistema está
dividida igualmente entre los distintos modos de movimiento (principio de la
equipartición de la energía). Para una molécula sus modos de movimiento son
translacionales, rotacionales y vibracionales (algunas moléculas poliatómicas
presentan movimientos de rotación interna). Las moléculas monoatómicas poseen
solamente movimiento translacional (gases ideales).
Las moléculas diatómicas y lineales tienen dos modos de movimiento
rotacional. Las moléculas no lineales se mueven rotacionalmente en tres
direcciones. Las formas de movimientos vibracionales son 3n-5 para moléculas
lineales y de 3n-6 para las no lineales1. Cada modo de movimiento traslacional o
rotacional contribuye a la energía con 1/2 R por mol, mientras que la contribución
es R por cada modo de vibración (incluye energía cinética y potencial). La capacidad
calorífica a volumen constante Cv se representa por:

 E 
Cv    , E  ET  E r  Ev
 T V
donde ET es la energía de translación, Er de rotación y Ev de vibración.
La aplicación del principio de la equipartición de la energía está de acuerdo con la
mecánica cuántica para los modos de translación a todas las temperaturas y para
los modos de rotación a temperatura ambiente. La energía de vibración es
altamente cuantizada y depende mucho de la temperatura. A la temperatura
ambiente muchas vibraciones son parcialmente activas. En general, cuanto más
pesado es el átomo, tanto más pequeña es la constante de fuerza del enlace (enlace
más débil) y mayor su contribución a la capacidad calorífica1.
Las dos relaciones que se aplican son:

para la expansión adiabática P V  = cte y para la isotérmica P V = cte :


   P  V 
PiVi  Pf Vf ; por lo tanto  i    f 
 Pf   Vi 
 P  V 
PiVi  PbVf ; por lo que  i    f 
 Pb   Vi 
De las ecuaciones anteriores se tiene:

 Pi   Pi 
    
 Pf   Pb 
Tablas
Tabla 1: Datos O2
Pi (kPa) Pb (kPa) Pf (kPa) 𝜸 Exp.
101,26 109,90 107,75 1,32±4,127 ∙ 10−3
101,26 109,91 107,78 1,33±4,127 ∙ 10−3
101,26 110,13 108,96 1,14±4,127 ∙ 10−3

Tabla 2: Datos N2
Pi (kPa) Pb (kPa) Pf (kPa) 𝜸 Exp.
101,26 109,90 107,75 1,32±4,127 ∙ 10−3
101,26 109,91 107,78 1,33±4,127 ∙ 10−3
101,26 110,13 108,96 1,14±4,127 ∙ 10−3
 Cálculos
Razón  de la capacidad calorífica de los gases experimental:
𝐶𝑝 ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑏
𝛾= =
𝐶𝑣 ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑓

𝛾𝑂2 = 1,32 ± 4,127 ∙ 10−3

𝛾𝑁2 = 1,33 ± 4,127 ∙ 10−3

Razón  de la capacidad calorífica de los gases teorico:

𝐶𝑝
𝛾 =
𝐶𝑣

Tabla de datos 3: Datos teóricos2 de CV y CP

Moléculas CV J Mol-1 K-1 CP J Mol-1 K-1
O2 21.15 29,38
N2 20,80 29,12

𝛾𝑂2 = 1,39

𝛾𝑁2 = 1,40

Error absoluto de los :

|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
|1,40 − 1,33|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 5,00%
1,40
Determinación de CV y CP experimental
𝑅 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1
𝐶𝑉 = = = 25,19 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1
𝛾−1 1,33 − 1

𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 = 25,19 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 + 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1𝐾−1 = 33,50 𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1

Predicción de valores de CV y CP para el aire
Tabla de datos 4
Moléculas % de componentes
O2 20
N2 80
 𝐶𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (𝐶𝑉(𝑁2 ) × %𝑁2 ) + (𝐶𝑉(𝑂2 ) × %𝑂2 )

𝐶𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (20,8 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 × 0,8) + (21,5 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 × 0,2) = 20,87 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

𝐶𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 + 𝑅

𝐶𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 20,87 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 + 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 = 29,18 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

29,18 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1
𝛾 = = 1,398 ≈ 1,40
20,87 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

La razón de capacidades caloríficas () para un gas ideal puede estar relacionado
con los grados de libertad (𝑓) de una molécula por lo siguiente:
𝑓+2
𝛾=
𝑓
Una molécula de un gas diatómico posee cinco grados de libertad (tres
translacionales y dos rotacionales, el grado de libertad vibracional no se tiene en
cuenta si no es a grandes temperaturas) con todo ello resulta un valor de:
𝑓+2 5+2 7
𝛾= = = = 1,40
𝑓 5 5
Incertidumbre
Los siguientes términos 𝜆𝑃𝑖 , 𝜆𝑃𝑏 y 𝜆𝑃𝑓 pertenecen a la incertidumbre del sensor de
presión que es igual a 1,0 Kpa
𝜕𝛾 𝜕𝛾 𝜕𝛾
𝜆𝛾 = ∙ 𝜆𝑃𝑖 + ∙ 𝜆𝑃𝑏 + ∙ 𝜆𝑃𝑓
𝜕𝑃𝑖 𝜕𝑃𝑏 𝜕𝑃𝑓

𝜕𝛾 (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑓 ) − (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑏 )
∙ 𝜆𝑃𝑖 = 2 ∙ 𝜆𝑃𝑖
𝜕𝑃𝑖 𝑃𝑖 ∙ (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑓 )

𝜕𝛾 𝜆𝑃𝑖
∙ 𝜆𝑃𝑏 = −
𝜕𝑃𝑏 𝑃𝑏 ∙ (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑓 )

𝜕𝛾 (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑏 )
∙ 𝜆𝑃𝑓 = 2 ∙ 𝜆𝑃𝑓
𝜕𝑃𝑓 𝑃𝑓 ∙ (ln 𝑃𝑖 − ln 𝑃𝑓 )

𝜕𝛾 𝜕𝛾 𝜕𝛾
𝜆𝛾𝑎𝑖𝑟𝑒 = ∙ 𝜆𝑃𝑖 + ∙ 𝜆𝑃𝑏 + ∙ 𝜆𝑃𝑓
𝜕𝑃𝑖 𝜕𝑃𝑏 𝜕𝑃𝑓

𝜆𝛾𝑎𝑖𝑟𝑒 = ±4,127 ∙ 10−3

 Discusión
Utilizando el Principio de Equipartición de la Energía podemos observar que se
obtuvo un valor para γ experimental (1,33 ± 4,127 ∙ 10−3), muy cercano al teórico
que es de 1,40 y esto nos arroja un error del 5,00%. El teorema de equipartición
está basado en la mecánica clásica y su aplicación al movimiento traslacional está
de acuerdo también con la mecánica cuántica. A temperaturas ordinarias, los
resultados rotacionales están también de acuerdo con la mecánica cuántica3.
Es posible que el experimento dio un resultado ligeramente bajo al momento de
realizar la compresión adiabática bajando la Pf y por consiguiente la razón () baja.
Por otro lado, los valores experimentales obtenidos para Cv y Cp (25,19 y 33,50) se
alejan de los valores teóricos esperados 21,15 y 29,38. A pesar de esto, como el
valor de γ se acerca al similar, podemos decir que la obtención de datos fue
metódica y las desviaciones en las capacidades caloríficas experimentales se
pueden explicar por motivos externos. Por ejemplo, para el cálculo teóricos e utilizó
una composición de gases idealizada que no incluía a los otros gases presentes en
el aire (CO2, Ar, contaminantes, etc.), además de otro factor que sin saber con
certeza fue la humedad presente en el aire al momento de realizar el experimento.
Otra causa a la divergencia de los datos puede ser que al momento de tomar las
mediciones el equipo contenía fugas de gas, esto produce que el aire comience a
aumentar su temperatura debido a que el recipiente no es 100% un aislante térmico.
También es necesario acotar que los valores de Cv y Cp mencionados en este
informe corresponden a las capacidades caloríficas molares, debido a que tanto los
cálculos teóricos como los experimentales se basaron en ecuaciones basadas en la
relación entre las capacidades caloríficas y la constante de los gases.
.
Conclusión
El método de Clement-Desormes permitió encontrar fácilmente el valor de , y esto
permite derivar los valores de Cv y Cp, que se aproximan bastante bien a los
teóricos, finalmente se logró cumplir con el objetivo propuesto en este informe ya
que la diferencia de valores es pequeña se asemeja bastante a los reportados en
literatura.
Bibliografía
1. Dr. Manuel Urquiza Experimentos de Fisicoquímica Editorial Limusa-Wiley
1969 México Capacidad Calorífica de Gases. Gases Reales pagina 24-25
2. Samuel Glasstone: Tratado de Química Física; 2° Edición; Página 304
3. David P. Shoemaker Experimentos de Fisicoquímica McGraw Hill 2° Edición
1968 México Gases, Razones de Capacidad Calorífica de Gases Página 81