Laboratorio de Fisicoquímica
PRACTICA N°2
DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE POISSON
1. OBJETIVO
Determinar el coeficiente adiabático (γ) del aire
por el método de Clement y Desormes.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Es un proceso adiabático no existe flujo de calor hacia el interior o hacia el exterior de un
sistema; para lograr esta situación el sistema debe estar perfectamente aislado. Sin
embargo, si se lleva a cabo muy rápidamente un proceso tal como la compresión o la
expansión de un gas, resultara aproximadamente adiabático, puesto que en condiciones
adecuadas el flujo de calor hacia el interior o hacia el exterior del sistema es un proceso
lento.
En una expansión reversible y adiabática de un gas perfecto, su temperatura disminuye
y se puede deducir la relación entre la temperatura (T) y el volumen (V) de la siguiente
manera:
En un proceso adiabático:
𝑑𝑞 = 0 → 𝑑𝑈 = −𝑑𝑤 (3.1)
Pero: 𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 ∙ 𝑑𝑇 𝑦 𝑑𝑤 = 𝑃 ∙ 𝑑𝑉
𝐶𝑣 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉 (3.2)
Dónde:
𝐶𝑣 : es la capacidad calorífica molar a volumen constante.
Tomando en cuenta la ecuación de ecuación de estado de los gases perfectos y
realizando las operaciones las operaciones correspondientes se tiene:
𝑇𝑉 (𝛾−1) = 𝑐𝑡𝑒 (3.3)
Aplicando a los estados (1) y (2) se puede escribir en forma más conveniente:
J.A.CH.
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𝑇1 𝑉1 (𝛾−1) = 𝑇2 𝑉2 (𝛾−1) (3.4)
De la misma forma se pueden deducir las relaciones:
𝑃1 𝑉1𝛾 = 𝑃2 𝑉2 𝛾 (3.5)
1−𝛾 1−𝛾
𝑇1 𝑃1 𝛾 = 𝑇2 𝑃2 𝛾
Método de Clement-Desormes:
Es el método más empleado en la determinación del coeficiente de Poisson y se basa en
la expansión adiabática de un gas.
𝐴(𝑃1 , 𝑉1 , 𝑇1 )
𝐶(𝑃3 , 𝑉3 , 𝑇3 )
𝐵(𝑃2 , 𝑉2 , 𝑇2 )
𝑉
Figura 3.1: Expansión adiabática
Supongamos realizar el ciclo de la figura 3-1. El paso del punto 𝐴(𝑉1 , 𝑃1 , 𝑇1 ) al punto
𝐵(𝑃2 , 𝑉2 , 𝑇2 ) es un proceso de expansión adiabática, y el paso del punto 𝐵(𝑃2 , 𝑉2 , 𝑇1 ) al
punto 𝐶(𝑃3 , 𝑉3 , 𝑇3 ) corresponde a un proceso isocórico, donde el sistema vuelve a la
temperatura 𝑇1. Para el paso A hacia B podemos aplicar la ec. (3.5), la cual se puede
representar como:
𝑉1 𝛾 𝑃2
( ) = (3.7)
𝑉2 𝑃1
Y para la isoterma de A hacia C se tendrá:
𝑉1 𝑃3
𝑃1 𝑉1 = 𝑃3 𝑉2 = (3.8)
𝑉2 𝑃1
Reemplazando la ec. (3.8) en la ec. (3.7) se tiene.
J.A.CH.
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𝑃3 𝛾 𝑃2
( ) = (3.9)
𝑃1 𝑃1
Aplicando logaritmos y despejando 𝛾 resulta:
log 𝑃1 − log 𝑃2
𝛾= (3.10)
log 𝑃1 − log 𝑃3
En cuanto a la energía interna del sistema, se debe recordar que el número de grados de
libertad de una molécula es el número de coordenadas independientes necesarias para
especificar su posición y configuración. Existen grados de libertad de traslación, rotación
y vibración.
Usando la mecánica estadística se deriva el terreno de equiparticion de la energía, en
donde ½ de 𝐾 ∙ 𝑇 está asociado con cada grado de libertad de traslación o de rotación y
para la vibración con ½ de 𝐾 ∙ 𝑇 con ½ KT para le energía cinética y ½ de 𝐾 ∙ 𝑇 para la
potencial.
Un gas monoatómico no tiene energía de rotación ni de vibración solo posee la energía
de traslación que valdrá 3/2 de 𝑅 ∙ 𝑇, luego la capacidad calorífica a volumen constante
valdrá:
E 3
𝐶𝑣 = = 𝑅
T 2
Para moléculas diatómicas se puede escribir:
𝐸 = 𝐸𝑡𝑟𝑎𝑠𝑙𝑎𝑐 + 𝐸𝑟𝑜𝑡𝑎𝑐 + 𝐸𝑣𝑖𝑏𝑟𝑎𝑐
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Armar el
sistema como
se indica en la
figura3.1
J.A.CH.
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a. Verificar que el sistema no tenga fugas (debe estar herméticamente sellado)
b. Tomar nota de la temperatura y presión inicial (𝑇0 , 𝑃0).
c. Luego comprimir el gas en el botellón hasta alcanzar unos 5 a 7 cm. En el
manómetro de mercurio por encima de la atmosférica. Espere a que el sistema
este en equilibrio con el ambiente. Tomar nota de la presión y 𝑃1 y temperatura
𝑇1 (punto A de la fig. 3.1)
d. A continuación, hacer que el gas se expanda adiabáticamente. Leer
inmediatamente los valores de la presión 𝑃2 y temperatura 𝑇2 (punto B de la fig.
3.1)
e. El proceso isocoro de la fig. 3.1, del punto B a C, se logra dejando que el gas en el
botellón vuelva a su temperatura (𝑇1 ), en ese instante, registrar la presión 𝑃3 que
corresponde al punto C.
f. Repetir el procedimiento desde el inciso c) hasta el f) unas 5 veces; para obtener
varios valores de 𝛾.
4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS
• Botellón de vidrio de 5 litros (1)
• Tapón de goma con 3 perforaciones (1)
• Termómetro digital (0.01 ºC) (1)
• Llave de paso (1)
• Mangueras de goma de 50 cm (5)
• Manómetro de mercurio (1)
• Compresora (1)
• Plastilina
• Soporte universal (2)
• Regla metálica de 30 cm (1)
5. CÁLCULOS, RESULTADOS Y GRAFICAS
1. Calcular el coeficiente adiabático (𝛾) de poison experimental.
2. Con los datos obtenidos realizar el grafico (P vs V) correspondiente (emplear los
valores que sean necesarios).
3. Calcular el coeficiente gamma según la ecuación:
𝐻𝑖
𝛾=
𝐻𝑖 − 𝐻𝑓
4. ¿Existen diferencias entre los valores de 𝛾 calculados por la anterior ecuación
respecto a los valores calculados con la ecuación (3.10)?
5. Determinar el error relativo respecto al valor bibliográfico.
J.A.CH.
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6. ¿El aire es un gas monoatómico, diatómico o poliatómico? Justifique su
respuesta.
6. BIBLIOGRAFÍA
Castellán, “Fisicoquímica”
Ed. Fondo Educativo Interamericano.
Atkins - “Fisicoquímica”
Annequin y Boutigny – “Termodinámica”.
J.A.CH.