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Wenner y Dybda han estudiado experimentalmente la deshidrogenación catalítica del

etilbenceno y han encontrado que, con cierto catalizador, la velocidad puede representarse
por la siguiente reacción:
C 6 H 5 C2 H 5 ↔ C6 H 5 CH =C H 2+ H 2

La velocidad total corresponde a:

1
r p =k ( p E− p p )
K S H
Donde:
p E= presión parcial del etilbenceno

pS = presión parcial del estireno

p H = presión parcial del hidrógeno

Las constantes de velocidad específica de reacción y de equilibrio son


−4770
log k = +4.10
T
donde k es moles Ib de estireno producido/(h)(atm)(lb de catalizador) y T está en grados
Kelvin; en unidades SI, kSI =. 2.74 x 10-6 k, mol kg/(s)(kPa)(kg catalizador).

T,°C K
400 1.7 x 10-3
500 2.5 x 10-2
600 2.3 x 10-1
700 1.4

Se desea estimar el volumen del reactor necesario para producir 15 ton cortas (13 620 kg)
de estireno por día, utilizando tubos verticales de 4 pies (1.22 m) de diámetro empacados
con gránulos de catalizador. Wenner y Dybdal estudiaron este problema tomando en
consideración las reacciones laterales produciendo benceno y tolueno. Sin embargo, para
simplificar los cálculos en este ejemplo, suponga primero que la única reacción es la
deshidrogenación a estireno y que no hay intercambio térmico entre el reactor y los
alrededores. Suponga que, bajo condiciones normales de operación, la conversión de salida
será de 45%. Sin embargo, prepare también gráficas de conversión y en función de la
temperatura contra la profundidad del lecho catalizador en condiciones de equilibrio: la
velocidad de alimentación por cada tubo del reactor es 13.5 mol lb/h (1.70 x 10-3 mol kg/s)
para el etilbenceno y 270 mol Ib/h (34.0 x 10-3 mol kg/s) para el vapor de agua. Además,
Temperatura de la alimentación mezclada que entra al reactor = 625 °C (898 K)
Densidad global del catalizador tal como está empacado = 90 lb/pie3 (1440 kg/m3)
Presión promedio en los tubos del reactor 1.2 atm (121 kPa)
Calor de reacción ∆H = 60 000 Btu/mol Ib (1.39 x l05 kJ/mol kg)
Temperatura del medio circundante = 70 °F (294 K)

A. BALANCE DE MATERIA

dW F Ao
=
d x A −r p

dz F Ao
=
d x A ρAc(−r ¿¿ p) ¿
π
Ac= D 2
4
π
Ac= ( 4 )2=12,5664 ft 2
4

1
r p =k ( p E− p p )
K S H

mol lb etilbenceno
13.5
dz h
=
d xA lb π
90 3 ( ( 4 ft )2)(r ¿ ¿ p)¿
ft 4

Calculamos la velocidad específica de reacción


−4770
log k = +4.10
T
DE Log k a Ln k
1 −4770
ln k = +4.10
2.3 T

ln k = ( −4770
T
+ 4.10 ) x 2.3

eln k=e (
( −10971
T (K)
)+( 9.43)
)
−10971

k =e
( (
T(K) )
)
. e 9.43
Trabajaremos en °R
- Entonces convertiremos de K a °R
9

k =e
( (
−10971 x
T (° R )
5
) x 12456.53
)

−19747.8

k =e
( (
T (° R ) )
)
x 12456.53
Velocidad total de reacción (rp)
1
r p =k ( p E− p p )
K S H
ESTEQUIOMETRÍA
Calculamos la cantidad de moles y fracción molar
Moles de vapor de agua en función al flujo de corriente =
moles de vapor de agua
270
vi hora
= =20 moles
V moles de alimento
13.5
hora

Componentes moles Fracción molar


Vapor de agua 20 moles 20 / (21+x)
Etilbenceno(E) 1-x (1-x) / (21+x)
Estireno(S) x x/(21+x)
Hidrógeno(H) x x/(21+x)
TOTAL 21+x 1

Presión parcial
pi=x i P

( 1−x ) .1,2 1 x .1,2 x .1,2


r p =k ( − ( )( ))
( 21+ x ) K 21+ x 21+ x

1,2 ( 1 1.2 x 2
r p =k ( 21+ x
[ 1−x )− (
K 21+ x) )]

dz 0.0119
=
d xA ( (
−19747.8
)
) x 12456.53 1,2 1 1.2 x2
e
T (°R)
( 21+ x )
[ ( 1−x ) − (
K 21+ x
)]

−19747.8

(21+ x )e
( (
T ( °R) )
)
dz
= 2
d xA 1 1.2 x
12456.53[ ( 1−x )− ( )]
K 21+ x

Calculamos K
Del problema
T,°C K T(°R) Ke
400 1.7 x 10-3 1211.67 0.0017
500 2.5 x 10-2 1391.67 0.025
600 2.3 x 10-1 1571.67 0.23
700 1.4 1751.67 1.4

T(°R) vs. Ke
1.6
f(x) = 0 exp( 0.01 x )
1.4
R² = 0.99
1.2
K de equilibrio

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
1000 1200 1400 1600 1800

Temperatura (°R)
Podemos expresar la Ke
b
T ( R)
Ke=a e
b
T (R)
ln Ke=lna e
b
T (R )
ln Ke=lna+ ln e
b
ln Ke=lna+
T (R)
Es una ecuación lineal
Y = A +Bx
Donde A = lna , B = b, x= 1/T(°R)

1/T Ke
0.00082531 -6.37712703
0.00071856 -3.68887945
0.00063627 -1.46967597
0.00057088 0.33647224

1/T vs. LnK


1
0 f(x) = 0− 26381.83 x +0 15.34
0 0 0 0 0
R² = 1
-1
-2
lnK

-3
-4
-5
-6
-7

1/T
lna=15.344
elna=e(15.344)
elna=e(15.344)

a=4.61 x 106
b=26382
26382
6 T (R )
Ke=4.61 x 10 e

B. BALANCE DE ENERGÍA
Realizamos un balance de energía para un FBCR

dT −F Ao ∆ H R
= PESO MOLECULAR
d xA F t Cp

 Agua : 18 kmol/kg
 Etilbenceno: 106 kmol/kg

mol lb lb mol lb lb BTU


(
F t Cp= 270
h
. 18
mol lb
+ 13.5
h
x 106
mol lb )
0.52
lb° F

BTU
F t Cp=3271.32
h°F

BTU mol lbetilbenceno


−(60000 )(13.5 )
dT mol lb h
=
d xA F t Cp

dT
=−247.61(° R)
d xA

Término independiente (xA) y términos dependientes (T(°R) y z (ft))


−19747.8

(21+ x )e
( (
T ( °R) )
)
dz
= 2
d xA 1 1.2 x
12456.53[ ( 1−x )− ( )]
K 21+ x
dT
=−247.61(° R)
d xA
clc, clear all;
disp('======================================================')
disp(' REACTOR CATALITICO DE CAMA FIJA (FBCR) ')
disp('======================================================')
disp('**********************************************************')
disp('**********************************************************')
disp('* CONVERSIÓN : xA')
disp('* LONGITUD : Z (ft)')
disp('* TEMPERATURA: T(°R)')
% Desarrollamos el sistema EDO
%datos del problema
%P=1.2;
%d=90
%D=4
%Ac=(pi)*((D/2)^2)
%FA0=13.5;
%H=60000
%Ft=((270*18)+(13.5*106))
%Cp=0.52;
disp('=============================')
disp('C6H5C2H5 <==> C6H5CH=CH2 + H2')
disp('=============================')
P=1.2;d=90;D=4;Ac=(pi)*((D/2)^2);
FA0=13.5;H=60000;Ft=((270*18)+(13.5*106));Cp=0.52;
dT=@(xA,T,z) (FA0)/(d*Ac*((12456*exp(-(19748)/(z)))*((((1-xA)/(21-
xA))*P)-((1/(4.634*(10^6)*exp(-(26394)/(z))))*((xA/(21-xA))*P)*((xA/(21-
xA))*P)))));
dz=@(xA,T,z) (-H*FA0)/(Ft*Cp);
xA=[0,0];
T=[0;0];
z=[1616;0];
h=0.01;
disp('*************************')
disp(' Cuadro de resultados ')
disp('*************************')
disp('==================================')
disp(' T(°R) z(ft) xA ')
disp('==================================')
for i=1:63
k1=dT(xA(i),T(i),z(i));
c1=dz(xA(i),T(i),z(i));
k2=dT(xA(i)+h/2,T(i)+h*k1/2,z(i)+h*c1/2);
c2=dz(xA(i)+h/2,T(i)+h*k1/2,z(i)+h*c1/2);
k3=dT(xA(i)+h/2,T(i)+h*k2/2,z(i)+h*c2/2);
c3=dz(xA(i)+h/2,T(i)+h*k2/2,z(i)+h*c2/2);
k4=dT(xA(i)+h,T(i)+h*k3,z(i)+h*c3);
c4=dz(xA(i)+h,T(i)+h*k3,z(i)+h*c3);
T(i+1)=double(T(i)+(1/6)*h*(k1+2*k2+2*k3+k4));
z(i+1)=double(z(i)+(1/6)*h*(c1+2*c2+2*c3+c4));
xA(i+1)=xA(i)+h;
fprintf(' %8.4f %8.4f %8.2f\n',z(i),T(i),xA(i));
end
plotyy(T,xA,T,z),grid on
[hAx,hLine1,hLine2] = plotyy(T,xA,T,z);
ylabel(hAx(1),'CONVERSION xA'),ylabel(hAx(2),'TEMPERATURA(R)')
xlabel('z (ft)')
grid on
======================================================
REACTOR CATALITICO DE CAMA FIJA (FBCR)
======================================================
**********************************************************
**********************************************************
* CONVERSIÓN : xA
* LONGITUD : Z (ft)
* TEMPERATURA: T(°R)
=============================
C6H5C2H5 <==> C6H5CH=CH2 + H2
=============================
*************************
Cuadro de resultados
*************************
==================================
T(°R) z(ft) xA
==================================
1616.0000 0.0000 0.00
1613.5239 0.0345 0.01
1611.0479 0.0700 0.02
1608.5718 0.1065 0.03
1606.0957 0.1441 0.04
1603.6197 0.1829 0.05
1601.1436 0.2227 0.06
1598.6675 0.2638 0.07
1596.1915 0.3061 0.08
1593.7154 0.3496 0.09
1591.2394 0.3946 0.10
1588.7633 0.4409 0.11
1586.2872 0.4886 0.12
1583.8112 0.5379 0.13
1581.3351 0.5887 0.14
1578.8590 0.6411 0.15
1576.3830 0.6953 0.16
1573.9069 0.7512 0.17
1571.4308 0.8090 0.18
1568.9548 0.8687 0.19
1566.4787 0.9305 0.20
1564.0026 0.9944 0.21
1561.5266 1.0605 0.22
1559.0505 1.1289 0.23
1556.5744 1.1998 0.24
1554.0984 1.2732 0.25
1551.6223 1.3494 0.26
1549.1463 1.4284 0.27
1546.6702 1.5104 0.28
1544.1941 1.5955 0.29
1541.7181 1.6841 0.30
1539.2420 1.7761 0.31
1536.7659 1.8720 0.32
1534.2899 1.9719 0.33
1531.8138 2.0760 0.34
1529.3377 2.1847 0.35
1526.8617 2.2983 0.36
1524.3856 2.4171 0.37
1521.9095 2.5415 0.38
1519.4335 2.6720 0.39
1516.9574 2.8090 0.40
1514.4813 2.9531 0.41
1512.0053 3.1050 0.42
1509.5292 3.2653 0.43
1507.0532 3.4350 0.44
1504.5771 3.6148 0.45 (conversión al 45%)
1502.1010 3.8061 0.46
1499.6250 4.0100 0.47
1497.1489 4.2282 0.48
1494.6728 4.4626 0.49
1492.1968 4.7154 0.50
1489.7207 4.9894 0.51
1487.2446 5.2882 0.52
1484.7686 5.6163 0.53
1482.2925 5.9796 0.54
1479.8164 6.3861 0.55
1477.3404 6.8465 0.56
1474.8643 7.3766 0.57
1472.3882 8.0002 0.58
1469.9122 8.7560 0.59
1467.4361 9.7131 0.60
1464.9601 11.0157 0.61
1462.4840 13.0557 0.62

Producción del estireno


mol lb lb h lb ton corta kg
13.5 x 0.45 x 104 x 24 =15613,3 =7.58 =6877,91
h lbmol día día día día
Por tanto, se requerirán dos tubos de 4 pies de diámetro empacados con catalizador hasta
una altura de 3.62 pies para producir 15 ton de estireno crudo por día. La masa de
catalizador que se necesita es:
15 ton 15ton
lb
( )
masa de catalizador=V ( ft 3 ) ρ 3
ft ( )día
7.58
ton
día
π
( )lb
=( ( 4 )2 ( ft 2 ) x 3.62(ft ))90 3
4 ft ( )día
7.58
ton
día

masa de catalizador=8101.83lb=3674.93(kg)

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