Unidad 2 –

SOLUBILIDAD Y
COMPLEJOS
QUIMICA GENERAL II
QUIM200

M.Sc. Carla Bobadilla G.

carla.bobadilla@unab.cl
Unidad 2 - Contenidos
• Reglas de solubilidad.
• Producto de Solubilidad.
• Efecto del ión Común.
• Constante de Formación de complejos.
• Competencia equilibrios precipitación-complejación.
Aprendizajes esperados
AE2: Reconocer sales poco solubles y los equilibrios heterogéneos que estas sales establecen en
ausencia o presencia de complejos.
• Reconoce una reacción de precipitación, distingue cuáles son los iones espectadores y expresa su ecuación iónica
neta.
• Comprende el equilibrio de solubilidad.
• Realiza cálculos de solubilidad a partir de la Kps y distingue las sales menos solubles de las más solubles.
• Realiza cálculos de Kps a partir de la solubilidad de una sustancia.
• Predice si ocurrirá o no precipitación tras una reacción química con formación de sal.
• Predice desplazamientos de equilibrios de solubilidad al modificar el pH.
• Comprende los equilibrios de complejación.
• Compara la estabilidad de un complejo a partir de su Kf.
• Determina el valor de Kf a partir de las concentraciones en un equilibrio de complejación.
• Comprende el efecto de la formación de un ion complejo en la solubilidad.
• Realiza cálculos de solubilidad tras la adición de un agente complejante.
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 Caliza Blanda, CaCO3
Arrecifes Blancos de
Dover, Inglaterra.
Se formaron hace 65 a 100 millones de años. Caliza Blanda
¿por qué han persistido tanto tiempo?
 Yeso
CaSO4 x 2H2O

Magnesita
MgCO3

Flúorapatita
CaF2 Caliza Blanda
Calcita
CaCO3
CaCO3
 SOLUBILIDAD

Cantidad máxima de soluto que puede ser disuelta por un

determinado solvente.
Varía con la presión y con la temperatura.

Solución Solución Solución

insaturada saturada sobresaturada

contiene la máxima cantidad Contiene más sustancia

contiene una cantidad de
soluto menor que la que el
solvente puede disolver
de soluto que el solvente disuelta que una solución
puede disolver saturada.
Solución que está en equilibrio
con respecto a una sustancia
disuelta.
 A 20°C la solubilidad del KNO3 es de 30 g/ 100 mL
de agua y a 50°C es de 90 g/100 mL

¿cuántos gramos de sal se requieren disolver en 50

mL de agua para preparar una disolución saturada de
KNO3 a 50°C?
Rpta: 45 g de KNO3

Si la temperatura disminuye hasta 20°C la

disolución estará insaturada, saturada o
sobresaturada ¿qué cree que observará?
Rpta: la disolución se sobresaturará y se
observará KNO3 sin disolver.
Solución saturada Solución sobresaturada
COMPUESTOS COMPUESTOS
INSOLUBLES SOLUBLES

Poco solubles solubles en agua

en agua desde 0,020 moles /L
Equilibrio de solubilidad Equilibrio que se establece entre un soluto sólido
y sus iones en una disolución saturada.

insoluble

BaSO4 (s)  Ba2+ (ac) + SO42- (ac)

Solubilidad del BaSO4 = 0,0025g / L a 25°C baja

La mayor parte del BaSO4 queda sin disolverse.

COMPUESTOS
SOLUBLES

solubles en agua
desde 0,020 moles /L
 Constante del producto de solubilidad, Kps
Constante del producto de solubilidad

BaSO4 (s)  Ba2+ (ac) + SO42- (ac)

Constante de
Equilibrio
Kps = [Ba2+][SO42-] = 1,1x10-10
La constante de equilibrio para el equilibrio que se establece
entre un soluto sólido y sus iones en una disolución saturada.

*La actividad del BaSO4 sólido es igual a 1

Kps es constante a una temperatura constante.
El valor depende de la temperatura
Ejemplos

CaF2 (s)  Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) Kps= [Ca2+][F-]2

Bi2S3 (s)  2 Bi3+(ac) + 3 S2- (ac) Kps =[Bi3+]2 [S2-]3

MgNH4PO4 (ac)  Mg2+ (ac) + NH4+(ac) + PO43- (ac) Kps = [Mg2+][NH4 + ][PO43-]

En general: Solo participan compuestos acuosos o gaseosos

MyXz (s)  yMz+ (ac) + zXy- (ac) Kps= [Mz+]y [Xy-]z

Escriba la ecuación balanceada que describa la reacción de disolución de cada uno de
los siguientes sólidos en agua, además escriba la expresión de su Kps.

a) Al(OH)3(s)

b) Ag2CrO4 (s)

c) PbCl2 (s)

d) Ag 2CO
Entre 3 (s)pequeña la constante mas se desplazara la reacción a los reactantes y por ende mas insoluble
mas
 El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico.
A menor Kps menos soluble será el compuesto

Al utilizar valores de Kps para comparar solubilidades, elegir compuestos que tengan
fórmulas semejantes, ejemplo:

AgCl y ZnS ó Fe(OH)2 y CaF2

CaF2 (s)  Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) Kps= 5,3x10-9

MgF2 (s)  Mg2+ (ac) + 2 F- (ac) Kps= 3,7x10-8
5,3x10-9 < 3,7x10-8
Fluoruro de calcio, CaF2, más insoluble que fluoruro de magnesio, MgF2
•Para la disolución de un sólido iónico puede darse:

1) La disolución no está saturada (no hay precipitado)

2) La disolución está saturada (precipitado)
3) La disolución está sobresaturada (precipitado)

Para las concentraciones de iones que no corresponden a condiciones de

equilibrio se utiliza el cociente de reacción, Q, que en este caso se denomina,
Producto Iónico (Q), para predecir si se formará un precipitado.

MyXz (s)  yMz+ (ac) + zXy- (ac)

Q = [Mz+]y [X y-]z
Si la temperatura permanece constante se puede predecir si se formara un precipitado
 MyXz (s)  yMz+ (ac) + zX y- (ac)
Cuando:
Q < Kps se favorece el proceso hacia la derecha.
No ocurre precipitación; se puede disolver más sólido.
Disolución Insaturada (favorece a los productos)

Q = Kps la solución está saturada.

No se favorece el proceso hacia la derecha ni hacia la izquierda.
Disolución Saturada

Q > Kps se favorece proceso inverso, hacia la izquierda.

Se produce la precipitación.
Disolución sobresaturada (favorece a los reactantes)
Suponga que mezclamos disoluciones de AgNO3(ac) y KI(ac) para obtener una
disolución que tiene [Ag+] = 0,010 M y [I-] = 0,015 M. Esta disolución, ¿es saturada,
no saturada o sobresaturada? Kps AgI = 8,510-17
*Recuerde que el cociente de reacción, Q, tiene la misma forma que la expresión de la constante de equilibrio,
pero utiliza concentraciones iniciales en lugar de las concentraciones del equilibrio.

AgNO3 KI AgI (s)  Ag+(ac) + I-(ac)

Qps = [Ag+]inicial  [I-]inicial
Qps = (0,010)  (0,015) = 1,510-4

AgI Qps Kps Disolución sobresaturada

 se favorece proceso inverso, hacia la izquierda.
1,510-4 > 8,510-17  Se produce la precipitación.
 Si 2.00 mL de 0.200 M NaOH son agregados a 1.00 L de 0.100 M CaCl2,
¿se formará precipitado?
Los iones presentes en la disolución son Na+, OH-, Ca2+, Cl-.
El único precipitado posible es Ca(OH)2 (reglas de solubilidad ).
¿Es Q > Kps para Ca(OH)2?
Al adicionar 2.00 mL de NaOH a Concentración de [OH-]0 La concentración de CaCl2,
1.00 L de disolución de CaCl2, este C1xV1 = C2xV2 no se ve afectada por la
se diluye, por tanto su concentración 0.200 M x 2.00 mL = C2 x 1002 mL adición de los 2.00 mL de
será: C2 = 4.0 x 10-4 M = [OH-]0 NaOH.

NaOH CaCl2
[Ca2+]0 = 0.100 M [OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.100 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

NaCl
Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6
V: 1002 mL Q < Kps No formará precipitado
 Relación entre solubilidad y Kps
Solubilidad molar (mol/L) es el número de moles de soluto disuelto en 1 litro
de una disolución saturada.

Solubilidad (g/L) es el número de gramos de soluto disuelto en 1 litro de una

disolución saturada.

Solubilidad Solubilidad Concentración

Kps del
del compuesto molar del de cationes
(g/L) compuesto y aniones compuesto

Concentración Solubilidad Solubilidad

Kps del
de cationes y Molar del del compuesto
compuesto aniones compuesto (g/L)
 Cálculo de Kps a partir de la solubilidad de la sal
Si la solubilidad del CaSO4 es 0,41g/L a 25ºC, calcule su Kps.

Solubilidad Solubilidad Concentración

Kps del
del molar del de cationes
compuesto compuesto y aniones compuesto

0,41 g CaSO4/L → mol CaSO4/L

mo l❑ CaSO4 0,41g ❑ CaSO4 1❑ mo l❑ CaS O4 −3 Solubilidad molar del CaSO4

❑ ❑ = ❑ ❑ × ❑ =3,02 𝑥10 M
L de sln 1 L de s olució n 136g CaS O4
 CaSO4(s)  Ca2+(ac) + SO42-(ac)
Inicial(M) 0.00 0.00
Cambio(M) +s +s
Equilibrio(M) s s Solubilidad molar

→ [Ca2+]=s=3,02x10-3M y [SO42-]=s=3,02x10-3M

→ Ksp = [Ca2+]·[SO42-] = s2 =( 3,02x10-3)2 = 9,1x10-6

Un litro de solución saturada de BaSO4 contiene 0,0025g de BaSO4 disueltos.
Calcule la constante del producto de solubilidad de BaSO4.

BaSO4 (s)  Ba2+ (ac) + SO42- (ac) Kps = [Ba2+][SO42-]

Solubilidad Molar:

? Mol BaSO4 / L = 2,5 x10-3g BaSO4 x 1 mol BaSO4 = 1,1 x 10-5 mol/L
1L 233 g BaSO4

BaSO4 (s)  Ba2+ (ac) + SO42- (ac)

Inicio) 0 0
Cambio) +1,1 x 10-5 M +1,1 x 10-5 M
Equilibrio) 1,1 x 10-5 M 1,1 x 10-5 M

Kps = (1,1 x 10-5)(1,1 x 10-5) = 1,2 x 10-10

 Cálculo de la solubilidad de la sal a partir del Kps

¿Cuál es la solubilidad del cloruro de plata en g/L?

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = 1.6 x 10-10

Inicial(M) 0.00 0.00 Kps= [Ag+][Cl-]
Cambio(M) +s +s Kps = s2
Equilibrio(M) s s s = Kps
s = 1.3 x 10-5
[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl

Solubilidad de AgCl = x = 1.9 x 10-3 g/L
1 L soln 1 mol AgCl
Relación entre Kps y solubilidad molar (s)
¿Cuántos mg de BaSO4 se disuelven en una muestra de 225 mL de disolución
saturada de BaSO4 (ac)? Kps = 1,1 x 10-10 ; Masa molar BaSO4 = 233,3 g/mol
Rpta: 0,52 mg de BaSO4

BaSO4 (s) Ba2+ (ac) + SO42- (ac) Kps = 1.1 x 10-10

Inicial(M) 0.00 0.00 Kps= [Ba2+][SO42-]
Cambio(M) +s +s Kps = s2
Equilibrio(M) s s s = Kps
[Ag+] = 1.0 x 10-5 M [Cl-] = 1.0 x 10-5 M s = 1.0 x 10-5 mol/L

S BaSO4 (g/L)= 1.0 x 10 -5

mol AgCl x 233.3 g BaSO4 = 2.3 x 10-3 g/L
1 L solución 1 mol BaSO4

Agregar foto= 0.52 mg

 El yoduro de plomo, PbI2 es un sólido «insoluble», denso, y
amarillo dorado que se utiliza en trabajo ornamental y de
bronceado que requiere un color dorado (como oro musivo).
Calcule la solubilidad molar del yoduro de plomo en agua a 25 °C,
sabiendo que su Kps = 7,1 * 10-9.

Rpta: solubilidad molar del PbI2 = 1,2  10-3 M

Predicción de las reacciones de precipitación

Con el fin de obtener un compuesto dado (en forma de precipitado), en las

preparaciones industriales y de laboratorio se pueden ajustar las
concentraciones de los iones hasta que el producto iónico exceda el valor de Kps
(Q > Kps)
¿Qué [Ba2+] es necesaria para iniciar la precipitación de BaSO4 en una solución que
es 0,0015 M en Na2SO4? El Ba2+ procede de un compuesto iónico soluble como el
BaCl2.
Na2SO4(ac) → 2Na+(ac) + SO42- (ac) BaCl2 (ac) → Ba2+ (ac) + 2Cl- (ac)

BaSO4 (s)  Ba2+ (ac) + SO42- (ac)

Se tiene que: Para iniciar la precipitación Q > Kps
[SO42-] = 0,0015 M
Emplear Kps para calcular la [Ba2+] que se requiere para que Q = Kps

Kps = [Ba2+][SO42-] = 1,1 x 10-10

Se debe añadir suficiente BaCl2 para dar
[Ba2+] = 1,1 x 10-10 = 1,1 x 10-10 = 7,3 x 10-8 M una concentración de Ba2+ ligeramente
[SO42-] 1,5 x 10-3 mayor a 7,3 x 10-8 M para precipitar
BaSO4
https://www.youtube.com/watch?v=uxCgxBr6mQY
Precipitación Fraccionada
(separación de iones)

Se realiza cuando se desea eliminar algunos

iones de la disolución mientras que otros
con propiedades similares permanecen en
disolución.
Precipitación Fraccionada
• Considérese una solución que contiene iones Cl-, Br- y I- (iones halogenuros)
AgNO3
• Productos de solubilidad: (Ag+ y NO3-)

Compuesto Kps
AgCl 1,8 x 10-10
AgBr 3,3 x 10-13
AgI 1,5 x 10-16
I- Br-
Br- I- Cl- I-
Cl- Br- Cl-
AgI, menos soluble que AgBr y este a su vez menos soluble que AgCl

Así, si se agrega lentamente un compuesto soluble como AgNO3 a la solución, el AgI

precipita primero, seguido por el AgBr y luego el AgCl.
Se añade lentamente nitrato de plata sólido a una solución 0,0010 M de NaCl, NaBr y NaI.
Calcule la [Ag+] necesaria para iniciar la precipitación de cada halogenuro de plata. AgNO 3
(Ag y NO3-)
+

[Cl-] = [Br-] = [I-] = 0,0010 M = 1,0 x 10-3 M

Calcular la [Ag+] necesaria para que comiencen a precipitar cada uno de los iones I- Br-
halogenuro. Br- I-- Cl- I--
Cl Br- Cl

[Ag+][I-] = 1,5 x 10-16 [Ag+] = 1,5 x 10-16 = 1,5 x 10-16 = 1,5 x 10-13 M El AgI comienza a precipitar cuando:
[I-] 1,0 x 10-3 [Ag+] > 1,5 x 10-13 M

[Ag+][Br-] =3,3 x 10-13 [Ag+] = 3,3 x 10-13 = 3,3 x 10-13 = 3,3 x 10-10 M El AgBr comienza a precipitar cuando:
[Br-] 1,0 x 10-3 [Ag+] > 3,3 x 10-10 M

[Ag+][Cl-] =1,8 x 10-10 [Ag+] = 1,8 x 10-10 = 1,8 x 10-10 = 1,8 x 10-7 M El AgCl comienza a precipitar cuando:
[Cl-] 1,0 x 10-3 [Ag+] > 1,8 x 10-7 M
Precipitación completa
 Se considera que la precipitación de un soluto
es completa solamente si la cantidad que
permanece en disolución es muy pequeña.

 En la mayor parte de las aplicaciones, una

regla útil es que la precipitación es completa si
ha precipitado el 99,9 % o más de un ion
determinado, quedando menos del 0,1% del
ion en disolución.
En un proceso comercial en el que se obtiene magnesio a partir del agua de mar, la primera etapa
implica la precipitación de Mg2+ como Mg(OH)2(s). La concentración del ion magnesio en el agua
de mar es aproximadamente 0,059 M. Si se trata una muestra de agua de mar en la que [OH -] se
mantiene a 2,010-3 M, (a) ¿cuál será la [Mg2+] que permanece en la disolución cuando termina la
precipitación, (Ksp = 1,810-11)? (b) ¿Podemos decir que la precipitación de Mg(OH)2(s) es
completa en estas condiciones?
Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2OH-(ac)
(a) No hay duda de que la precipitación se producirá,
porque el producto iónico, Qps = [Mg2+][OH-]2 = (0,059)(2,0  10-3)2 = 2,4  10-7, supera a Ksp.
En un proceso comercial en el que se obtiene magnesio a partir del agua de mar, la primera etapa
implica la precipitación de Mg2+ como Mg(OH)2(s). La concentración del ion magnesio en el agua
de mar es aproximadamente 0,059 M. Si se trata una muestra de agua de mar en la que [OH -] se
mantiene a 2,010-3 M, (a) ¿cuál será la [Mg2+] que permanece en la disolución cuando termina la
precipitación, (Ksp = 1,810-11)? (b) ¿Podemos decir que la precipitación de Mg(OH)2(s) es
completa en estas condiciones?
Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2OH-(ac)
(b) En el agua de mar, [Mg2+] se reduce de 0,059 M a 4,510-6 M como resultado de la reacción de
precipitación. Expresado como porcentaje,

Como queda menos del 0,1 % de Mg2+, concluimos que la precipitación es prácticamente completa.
Efecto del ión común.

La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye

en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s)  Pb2+ (ac) + 2 I- (ac)

KI (s) → K+ (ac) + I- (ac)

Ión común
 Cálculo de la solubilidad en presencia de un
ión común

Cuál es la solubilidad molar del PbI2 en KI(ac) 0.10M? El valor de Kps del
PbI2 es 7.1·10-9.
PbI2(s) Pb2+(ac) + 2I-(ac)

Inicio 0M 0.10M
Cambio +s +2s
Equilibrio s (0.10M + 2s)

Kps = [Pb2+] [I-]2 = (s)(0.10+2s)2 = 7.1·10-9

Suponiendo que (0.10+2s)≈0.10
s(0.1)2 = 7,1·10-9
s=Solubilidad molar del PbI2 es 7.1·10-7M.
La solubilidad del PbI2 en agua pura es 1.2·10-3M.
El efecto del ión común hace la sal casi 2000 veces menos soluble.
¿Cuál es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua pura y (b) 0.0010 M NaBr?

AgBr (s)  Ag+ (ac) + Br- (ac)

Kps = 7.7 x 10-13
s2 = Kps
s = 8.8 x 10-7

NaBr (s) Na+ (ac) + Br- (ac)

[Br-] = 0.0010 M

AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac)

[Ag+] = s
[Br-] = 0.0010 + s  0.0010
Kps= 0.0010 x s
s = 7.7 x 10-10
La solubilidad del sulfato de calcio, CaSO4, es 0,015 mol/L a la temperatura de 18°C. ¿Qué
masa de sulfato calcio, en gramos, puede disolverse a la misma temperatura en un litro de
sulfato de potasio, K2SO4, de concentración 0,10 mol/L?
El pH y la solubilidad
• La presencia de un ion común disminuye la solubilidad.
• Las bases Insolubles disuelven en las disoluciones ácidas
• Los ácidos Insolubles disuelven en las disoluciones básicas HX(s)  H+(ac) + X-(ac)
Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 s = 1.4 x 10-4 M

Kps = (s)(2s)2 = 4s3 [OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
4s3 = 1.2 x 10-11 pOH = 3.55 pH = 10.45

Con pH menor que 10.45

Disminuye [OH-] Aumenta la solubilidad de Mg(OH)2
Con pH mayor que 10.45
Aumenta [OH-] Disminuye la solubilidad de Mg(OH)2
Calcule la solubilidad molar de Fe(OH)2 en una disolución amortiguadora con:
Kps Fe(OH)2 = 1,610-14
a) un pH de 8,00
b) un pH de 10,00
 ¿Precipitará el Mg(OH)2(s) en una disolución que es 0,010 M en MgCl2 y además 0,10 M
en NH3?
Kps Mg(OH)2 = 1,810
-11

Rpta: como Qsp > Ksp Debería producirse la precipitación.

¿Qué valor de [NH4+] debe mantenerse para impedir la precipitación del Mg(OH)2
en una disolución 0,010 M MgCl2 y 0,10 M NH3? Kps Mg(OH) = 1,810-11
2
 Equilibrio de ion complejo y solubilidad
Un ion complejo es un ion que contiene un ion metálico central enlazado a
una o mas moléculas o iones (ligandos).
Co2+ (ac) + 4Cl- (ac) CoCl42-(ac)

La constante de formación o constante de estabilidad (Kf) es la

contante de equilibrio para la formación del ion complejo.
[CoCl2-
4 ]
Kf =
Co(H2O)2+ CoCl2- [Co2+][Cl-]4
6 4

estabilidad
Kf
del complejo
16.10
Una medida de la tendencia de un ion metálico a formar un ion complejo
particular esta dada por la constante de formación Kf (también conocida como
constante de estabilidad), que es la constante de equilibrio de la formación del ion
complejo. Cuanto mayor sea el valor de Kf, mas estable es el ion complejo.

La formación del ion Cu(NH3)42+ se expresa como:

Cu2+(ac) + 4NH3 (ac) Cu(NH3)42+(ac)

y su constante de formación es:

Kf = [Cu(NH3)42+] .
[Cu2+][NH3]4

Kf = 5,0x1013

El valor tan grande de Kf indica que el ion complejo es muy estable

en disolución y explica que haya una concentración muy baja de
iones cobre(II) en el equilibrio.
Equilibrios de iones complejos y la solubilidad
El efecto de la formación del ion complejo por lo general es incrementar la solubilidad
de una sustancia.
https://www.youtube.com/watch?v=CSqE5Fz4gvw

AgCl (s) + 2 NH3 (ac)  [Ag(NH3)2]+ (ac) + Cl- (ac)

Formación de un ion complejo: disolución de AgCl(s) en NH 3 (ac).

a) Una disolución saturada de cloruro de plata en contacto con exceso de AgCl (s).
b) Cuando se añade NH3(ac), se disuelve el exceso de AgCl(s) por la formación del
ion complejo [Ag(NH3)2]+
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Ag+(ac) + 2 NH3 (ac)  [Ag(NH3)2]+ (ac) 𝐾 𝑓 =¿ ¿

Constante de formación

Como complejo es estable, [Ag+] muy baja

A mayor valor de Kf más estable
No se alcanza valor de Kps es el complejo que se forma

AgCl permanece en disolución

 Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolución de NH3 1,0 M

Equilibrios:
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6 x 10-10

Ag+ (ac) + 2NH3 (ac)  Ag(NH3)2+ (ac) Kf = [Ag(NH3)2+ ] = 1,5 x 107

[Ag+][NH3]2
Global: AgCl (s) + 2NH3 (ac)  Ag(NH3)2+ (ac) + Cl- (ac) K = Kps x Kf

K = Kps x Kf = [Ag(NH3)2+ ][Cl-] = (1,6 x 10-10) (1,5 x 107) = 2,4 x 10-3

[NH3]2
 Sea s la solubilidad molar

Global: AgCl (s) + 2NH3 (ac)  Ag(NH3)2+ (ac) + Cl- (ac)

Inicial (M) 1,0 0 0

Equil (M) (1,0 - 2s) s s

La Kf del ion Ag(NH3)2+ es bastante grande, por lo que la mayor parte de los iones Ag + estará en forma
de complejo

En ausencia de NH3 [Ag+] = [Cl-], pero por la formación del complejo, entonces:
[Ag(NH3)2+ ] = [Cl-]

K = Kps x Kf = [Ag(NH3)2+ ][Cl-] = (s)(s) = 2,4 x 10-3 s = 0,045 M

[NH3]2 (1,0 -2s)2

La solubilidad molar de AgCl en agua pura es 1,3 x 10-5 M.

La formación del ion complejo aumenta la solubilidad del AgCl
Ejemplo: Formación del ion Cu(NH3)42+

Cu2+ (ac) + 4 NH3 (ac)  Cu(NH3)42+ (ac)

Kf = [ Cu(NH3)42+ ] = 5,0 x 1013

[Cu2+] [NH3]4

El valor tan grande de Kf indica que el ion complejo es muy estable en disolución
y explica que haya una concentración muy baja de iones Cu2+ en el equilibrio.
Ejercicio
Una cantidad de 0,20 moles de CuSO4 se añade a un litro de disolución de NH3 1,20M. ¿Cuál es la
concentración de iones Cu2+ en el equilibrio?
Cu2+ (ac) + 4 NH3 (ac)  Cu(NH3)4 2+ (ac)

Kf = [ Cu(NH3)42+ ] = 5,0 x 1013 Kf muy grande, rxn muy desplazada a la derecha.

Aproximación: suponer que todos los iones Cu2+
[Cu2+] [NH3]4 disueltos se transforman en iones Cu(NH3)42+

Cu2+ (ac) + 4 NH3 (ac)  Cu(NH3)4 2+ (ac)

Inicio) 0,20 M 1,20 M 0
Cambio) -x - 4 (0,20) M +0,20 M
Equilibrio) x (1,20 – 0,80)M 0,20 M

Kf = [ Cu(NH3)42+ ] = 0,20 = 5,0 x 1013 x = 1,6 x 10-13 M

[Cu2+] [NH3]4 x (0,40)4
• Una característica que distingue Kf de la mayor parte de las constantes de equilibrio que hemos
estado considerando es que los valores de Kf normalmente son grandes. Este hecho puede
afectar a la forma con que realicemos algunos cálculos.

• Con valores grandes de K, algunas veces es conveniente resolver el problema en dos etapas. Se
supone primero que la reacción directa se produce de forma completa; y en segundo lugar que
se produce un pequeño cambio en la reacción inversa, que establece el equilibrio.
• Formación de un precipitado en una disolución que contiene iones complejos

Se disuelve una muestra de 0,10 mol de AgNO3 en 1,00 L de NH3 1,00 M. Si se añade 0,010 mol de
NaCl a esta disolución, ¿precipitará el AgCl(s)?
Planteamiento
Como el valor de Kf para [Ag(NH3)2]+ es muy grande, vamos a empezar suponiendo que la siguiente reacción se produce
inicialmente de forma completa. A continuación, utilizamos estos resultados para realizar un cálculo del equilibrio.
Finalmente, a partir del cálculo del equilibrio podemos determinar Qsp para la reacción y establecer si tendrá lugar la
precipitación.

Resolución
Suponiendo que la reacción de formación de produce de forma completa, se obtiene
Sin embargo, la concentración de ion plata libre, no complejada, aunque es muy pequeña, es distinta de cero. Para
determinar el valor de [Ag+], vamos a empezar con [[Ag(NH3)2]+] y [NH3] en disolución y establecemos [Ag+] en el
equilibrio.

Al sustituir en la siguiente expresión, suponemos que x << 0,10 y comprobaremos que la suposición es adecuada.

Finalmente, debemos comparar Qsp = [Ag+][Cl-] con Ksp para el AgCl (es decir, 1,8 * 10-10). El valor de x que acabamos
de calcular es [Ag+]. Como la disolución contiene 0,010 mol NaCl/L, [Cl-] = 0,010 M = 1,0 * 10-2 M y

El AgCl no precipitará.
 • Determinación de la solubilidad de un soluto cuando se forman iones complejos

¿Cuál es la solubilidad molar del AgCl en NH3(aq) 0,100 M?

Planteamiento
Necesitamos disponer de la constante de equilibrio para la reacción de formación de [Ag(NH 3)2]+ a partir de AgCl(s)
y NH3(aq). Podemos determinar la constante de equilibrio a partir del producto de Ksp para el AgCl(s) y Kf para la
formación de [Ag(NH3)2]+. Utilizando esta constante de equilibrio, podemos determinar la solubilidad molar.

Resolución
Como ya se ha visto, la ecuación que describe el equilibrio de solubilidad.

Para calcular la constante de equilibrio K para la reacción:

De acuerdo con la expresión, si se disuelven s mol AgCl/L (la solubilidad molar), las concentraciones previstas
de [Ag(NH3)2]+ y Cl- también son iguales a s.

La solubilidad molar del AgCl(s) en 0,100 M NH3(aq) es 4,9 * 10-3 M.

• Control de la concentración para producir o evitar la precipitación en una disolución de
iones complejos
¿Cuál es la concentración mínima de NH3 necesaria para evitar la precipitación de AgCl(s) en 1,00 L de una
disolución que contiene 0,10 mol de AgNO3 y 0,010 mol de NaCl?

Planteamiento
Para evitar que el AgCl(s) precipite, debemos asegurarnos que no se supere el producto de solubilidad para el AgCl.
Se proporciona una cantidad fija de ion cloruro en disolución, y esto significa que es necesario determinar la
concentración máxima de ion plata que puede existir sin que tenga lugar la precipitación. Finalmente, puede
resolverse la cantidad necesaria de NH3 para complejar todo el ion plata.

Obtenga la cantidad de ion plata que puede permanecer en disolución sin precipitación en una disolución que
contiene 1,0 * 10-2 M de Cl-. Es decir, [Ag+][Cl-] ≤ Ksp.
 Por tanto, la concentración máxima de Ag+ no complejado permitida en la disolución es 1,8 * 10-8 M. Esto significa
que prácticamente todo el Ag+ (0,10 mol/L) debe estar unido (complejado) formando el ion complejo, [Ag(NH 3)2]+.
Necesitamos obtener [NH3] a partir de la siguiente expresión.

La concentración que acabamos de calcular es la de NH 3 libre, no complejado. Considerando también 0,20 mol
NH3/L complejado en la disolución de 0,10 M [Ag(NH3)2]+, la concentración total de NH3(aq) necesaria es

En este ejemplo la precipitación a partir de una disolución se controla utilizando una concentración suficientemente
grande de un agente complejante (p. ej., NH3).