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COEFICIENTE
ADIABATICO DE GASES
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
I. INTRODUCCION
En el presente informe determinaremos el coeficiente adiabático γ del aire para así establecer
la relación entre las capacidades caloríficas molares tanto a volumen como a presión
constante. Éstas se calcularon a partir de γ suponiendo un comportamiento ideal de los gases
mediante el experimento del “Oscilador de Flammersfeld”. (Método de R𝑢̈ chard), el cual
permite estudiar los cambios adiabáticos e isotérmicos que experimenta un gas añadido a un
recipiente de vidrio de gran volumen.
En el siguiente experimento nos basaremos en la teoría que consiste en bombear el gas dentro
de un recipiente de gran volumen hasta que su presión sea ligeramente mayor que la
atmosférica, esto se lleva a cabo permitiendo que el gas alcance el equilibrio térmico con su
entorno. Cuando se ha alcanzado este estado de equilibrio, se deja que parte del gas abandone
libremente el recipiente hasta que la presión dentro del recipiente se iguale a la presión
atmosférica. Tal expansión puede ser considerada aproximadamente adiabática, y puesto que
el gas hace trabajo empujando la atmósfera al salir del recipiente, su temperatura disminuye.
Luego de ocurrida esta expansión, se tapa rápidamente el orificio de salida del gas impidiendo
que siga ocurriendo el intercambio gaseoso con el medio. En este estado se vuelve a dejar
que el gas alcance el equilibrio térmico con el entorno. Este último proceso tiene lugar a
volumen constante por lo cual se considera como isocórico. La determinación del valor
de se realiza a través de las mediciones de la presión del gas antes de la expansión
adiabática y luego de alcanzado el equilibrio térmico por segunda vez.
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II. OBJETIVOS
1. Determinación del coeficiente adiabático γ del aire utilizando un oscilador de gas tipo
Flammersfeld.
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3.1.Leyes de la termodinámica
Transformaciones poliproticas
3
4 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
3.2.Proceso adiabático
En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual el sistema
termodinámico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su
entorno. Un proceso adiabático que es además reversible se conoce como proceso
isentrópico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la máxima transferencia de calor,
causando que la temperatura permanezca constante, se denomina proceso isotérmico.
El término adiabático hace referencia a volúmenes que impiden la transferencia de calor con
el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no
hubiera pérdida de calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación
(aporte de vapor de agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar
que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al
cambio en la presión de un gas, que conlleva variaciones en volumen y temperatura. Los
nuevos valores de las variables de estado pueden ser cuantificado usando la ley de los gases
ideales.
Acorde con el primer principio de la termodinámica,
∆𝑈 + 𝑊 = 0
donde U es la energía interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Cualquier trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la energía U, mientras que
no haya sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se
define como: 𝑊 = 𝑃∆𝑉
Si se relaciona el tema del proceso adiabático con las ondas, se debe tener en cuenta que el
proceso o carácter adiabático solo se produce en las ondas longitudinales
3.2.1. Representación gráfica de las curvas adiabáticas
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5 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
3. Una curva adiabática se parece a una isoterma, excepto que durante una expansión,
una adiabática pierde más presión que una isoterma, por lo que inclinación es mayor
(es más vertical).
4. Si las isotermas son cóncavas hacia la dirección "noreste" (45°), entonces las
adiabáticas son cóncavas hacia la dirección "este noreste" (31°).
5. Si adiabáticas e isotermas se dibujan separadamente con cambios regulares en la
entropía y temperatura, entonces a medida que nos alejamos de los ejes (en dirección
noreste), parece que la densidad de las isotermas permanece constante, pero la
densidad de las adiabáticas disminuye. La excepción se encuentra muy cerca del cero
absoluto, donde la densidad de las adiabáticas cae fuertemente y se hacen muy raras.
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6 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
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3.4.Transformación adiabática
En una transformación adiabática no se produce intercambio de calor del gas con el exterior
(Q = 0). En el caso de los gases ideales, la relación entre la presión P y el volumen V de un
gas que experimenta un proceso adiabático, siempre que sea reversible, viene dada por:
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒
Ahora mostraremos unas imágenes donde se puede entender lo que trataba de decir el
experimento trabajado en clase “El Oscilador de Flammersfeeld (Método de Rűchardt)”
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8 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
𝛾 𝛾
𝑝𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑝𝐴 𝑉𝐴 = 𝑝𝐵 𝑉𝐵
Haciendo cambios de variable mediante de la ecuación de estado del gas ideal, obtenemos
las relaciones entre las otras variables de estado:
1−𝛾 𝛾 1−𝛾 𝛾
𝑝1−𝛾 𝑇 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑝𝐴 𝑉𝐴 = 𝑝𝐵 𝑉𝐵
𝛾−1 𝛾−1
𝑇𝑉 𝛾−1 = 𝑐𝑡𝑒 → 𝑇𝐴 𝑉𝐴 = 𝑇𝐵 𝑉𝐵
Integrando se llega a:
𝟏
𝑾𝑨𝑩 = (𝒑 𝑽 − 𝒑𝑨 𝑽𝑨 )
𝟏−𝜸 𝑩 𝑩
La variación de energía interna se calcula usando la expresión general para un gas ideal:
Es decir, en una expansión adiabática, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su energía
interna, por lo que se enfría.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energía interna.
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9 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
Supongamos que se ha llenado un recipiente con un gas a una presión 𝑃1 mayor que la
atmosférica (𝑃0 ) y que su temperatura 𝑇1 es idéntica a la temperatura ambiente 𝑇0 , es decir,
𝑇1 = 𝑇0 . Si reducimos bruscamente la presión del gas hasta la atmosférica, dejando salir parte
del gas, podremos despreciar el intercambio de calor con el medio ambiente y considerar que
se ha producido una transformación adiabática (ver Fig.).
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10 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
El calor que se añade al gas va solo en parte en la calefacción de gas; Mientras que el resto
se transforma en el trabajo mecánico realizado por el pistón. En el caso de volumen constante
(pistón bloqueado) no existe un movimiento externo, y por lo tanto no se realiza el trabajo
mecánico en la atmósfera. Así, la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura del
gas (la capacidad térmica) es mayor en el caso de una presión constante.
Para conocer el coeficiente adiabático 𝛾 se tiene que realizar una serie de cálculos, que
comienza con la segunda ley de Newton, ya que cuando la presión es pequeña la pieza detiene
su ascenso y empieza a caer.
𝑑2 𝑧 𝜋𝑅 2
= ∆𝑃 (∗)
𝑑𝑡 2 𝑚
Donde:
m = masa de la pieza cilíndrica
R = radio del oscilador
z = altura de desplazamiento
Dado que el proceso oscilatorio se lleva a cabo con relativa rapidez, se puede considerar
como adiabático y utilizar la ecuación de un proceso adiabático.
𝑃𝑉 𝛾 = 𝑐𝑡𝑒
Derivando esta expresión:
𝑉 𝛾 𝑑𝑝 + 𝛾 𝑉 𝛾−1 𝑝𝑑𝑉 = 0
𝑉𝑑𝑝 + 𝛾𝑝𝑑𝑉 = 0
𝑃𝛾𝜋𝑅 2
∆𝑃 = − ∆𝑧
𝑉
Esta ecuación podemos reemplazarla en (*):
𝑑2𝑧 𝜋 2 𝑅 4 𝑃𝛾
= − ∆𝑧
𝑑𝑡 2 𝑚𝑉
Esta ecuación describe un movimiento armónico simple, podemos obtener la frecuencia
angular:
𝑃𝛾
𝑤 = 𝜋𝑅 2 √
𝑚𝑉
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11 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
Se basa en que una masa oscila sobre un volumen de gas en un tubo de vidrio de precisión.
La oscilación se mantiene porque parte del gas escapa por una ranura y la masa baja, pero
vuelve a ser empujada hacia arriba al ganar presión de nuevo el gas, proporcionada por la
bomba. Se puede determinar el coeficiente adiabático de diferentes gases midiendo la
oscilación periódica.
Con el fin de mantener una oscilación estable, no amortiguada, el gas tiene que escapar al
exterior por medio de un agujero entre el tubo de vidrio y el oscilador. El oscilador
inicialmente se puede situar por debajo de la apertura. El gas fluye ahora de nuevo en el
sistema debido a que se acumula un ligero exceso de presión y esto obliga a que el oscilador
suba. Tan pronto como el oscilador ha permitido el escape al exterior del aire por la abertura
se pierde el exceso de presión y el oscilador baja y el proceso se repite indefinidamente. Si
el cuerpo sufre oscilaciones respecto a la posición de equilibrio para una pequeña distancia
x ,entonces p cambia el ∆𝑝 y la expresión para las fuerzas que se producen es:
𝑑2𝑥 𝜋. 𝑟 2 . ∆𝑝
𝐹𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 = 𝜋𝑟 2 ∆𝑝 = 𝑚. = 𝑚. 𝑎 → 𝑎 = (1)
𝑑2𝑡 𝑚
𝑚. 𝑔
𝑃 = 𝑃0 +
𝜋. 𝑟 2
Donde:
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12 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
Dado que el proceso oscilatorio se lleva a cabo con relativa rapidez, se puede considerar
como adiabático y utilizar la ecuación de un proceso adiabático.
𝑝. 𝑉 𝛾 = 𝐶𝑡𝑒.
V= volumen del gas
Diferenciando la anterior ecuación, se obtiene:
𝑉 𝛾 . 𝑑𝑝 + 𝛾. 𝑉 𝛾−1 . 𝑝𝑑𝑉 = 0
𝛾. 𝜋 2 . 𝑟 4 . 𝑝
𝜔= √ … (3)
𝑚. 𝑉
Teniendo en cuenta que podemos calcular el periodo (T) de las oscilaciones mediante:
𝑡(𝑠)
T(s) = 𝑛
Donde:
T= periodo medido en s.
t= tiempo medido en s
n= número de oscilaciones
2𝜋 2
4𝜋 2
𝜔= = 𝜔 = 2 … (4)
𝑇 𝑇
Por último, sustituyendo la ecuación (4) en (3), se obtiene como resultado final que:
𝛾.𝜋 2 .𝑟 4 .𝑝
𝜔2 = 𝑚.𝑉
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Donde:
P= presion en el recipiente
m= masa del oscilador
T= periodo en seg.
V= volumen del gas
El volumen se determina por pesado en vacio del oscilador y lleno de agua hasta la ranura
que defina la posicion de equilibrio:
𝒎𝒂𝒈𝒖𝒂 − 𝒎𝒗𝒂𝒄𝒊𝒐
𝑽𝟎 =
𝝆𝒂𝒈𝒖𝒂
3.5.1. Equilibrio
3.5.2. Oscilaciones
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BOMBA DE AIRE
BOTELLA DECANTADORA
CILINDRO DE PLÁSTICO
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SENSOR
CRONOMETRO
EQUIPO FLAMMERSFELD
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V. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Ranura
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17 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
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Donde:
Masa del oscilador: m=4.60 x10−3 𝐾𝑔
Radio del oscilador: r = 5.95 x10−3 𝑚
Volumen del gas: V = 1.14 x10−3 𝑚3
Presión del laboratorio: 𝑃𝐿 = 1.0329 x105 𝐾𝑔. 𝑚−1 . 𝑠 −2
5. Por último, con los datos tomados en la práctica, se proceden a realizar los cálculos
del coeficiente adiabático y su error mediante el método de medidas directas tomadas
por duplicado.
6. Medimos 3 oscilaciones con sus respectivos tiempos y eliminamos 1, para obtener 2
periodos, que sean más exactas y precisas al hacer los cálculos.
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𝑚𝑔
𝑃 = 𝑝𝑎𝑡𝑚 +
𝜋𝑟 2
5 −1 −2
(4.6035𝑥10−3 𝐾𝑔)(9,81𝑚/𝑠 2 )
𝑃 = 1,0329𝑥10 𝐾𝑔. 𝑚 . 𝑠 +
𝜋(5,95𝑥10−3 𝑚)2
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CASO 2
2𝜋 2
( ) 𝑥(4,60𝑥10−3 𝐾𝑔)𝑥(1,14𝑥10−3 𝑚3 )
𝛾2 = 0.39
= 1.06112
𝜋2 𝑥(5,95𝑥10−3 𝑚)4 𝑥1,0369573𝑥105 𝐾𝑔.𝑚−1 .𝑠 −2
CASO 3
2𝜋 2
( ) 𝑥(4,60𝑥10−3 𝐾𝑔)𝑥(1,14𝑥10−3 𝑚3 )
𝛾3 = 0.335
= 1.43815
𝜋2 𝑥(5,95𝑥10−3 𝑚)4 𝑥1,0369573𝑥105 𝐾𝑔.𝑚−1 .𝑠 −2
|1.4 − 𝟏. 𝟑𝟗𝟔𝟏𝟔|
𝐸% = 𝑥100%
𝟏. 𝟒
E% = 0.27429 %
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CASO 2
|𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
𝑬% = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐
|1.4 − 𝟏. 𝟎𝟔𝟏𝟏𝟐|
𝐸% = 𝑥100%
𝟏. 𝟒
E% = 24.2057 %
CASO 3
|𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐 − 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍 |
𝑬% = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐
|1.4 − 𝟏. 𝟒𝟑𝟖𝟏𝟓|
𝐸% = 𝑥100%
𝟏. 𝟒
E% = 2.725%
RESULTADOS
Coeficiente adiabático E%
𝟏. 𝟑𝟗𝟔𝟏𝟔 0.27429
𝟏. 𝟎𝟔𝟏𝟏𝟐 24.2057
𝟏. 𝟒𝟑𝟖𝟏𝟓 2.725
Eliminamos el coeficiente adiabático del caso 2 por que se aleja más de su valor
teórico. Luego promediamos los otros dos restantes para hallar su porcentaje de
error.
Coeficiente adiabático E%
𝜸𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟏. 𝟒𝟏𝟕𝟏𝟓𝟓 𝟏. 𝟒𝟗𝟗𝟔𝟒𝟓
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VII. CONCLUSIONES
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VIII. RECOMENDACIONES
1. El flujo de gas deberá regularse de modo que la base del oscilador se desplace
simétricamente por encima y por debajo del pequeño orificio existente en la pared del
tubo.
2. El oscilador es una parte importante del equipo experimental y debe ser tratado con
cuidado. Colocad el oscilador en el interior del tubo solamente después de conectado
el flujo de gas. Es conveniente también situar la mano encima de la boca del tubo de
oscilación hasta que se haya conseguido una amplitud constante, con el fin de
proteger el oscilador de un eventual “disparo”. Si el oscilador se atasca en la parte
baja, extraedlo sujetándolo por el pequeño gancho.
3. Una vez este el oscilador en el interior del tubo, se gradúa la entrada de aire con la
válvula hasta que se alcance una amplitud constante de las oscilaciones.
4. Agregar limaduras de hierros al oscilador para que facilite el movimiento del cilindro.
NOTA: Durante el proceso de toma de tiempos, no se debe de variar la entrada de aire por
la válvula ni tocar ningún dispositivo de la práctica, ya que, si por alguna razón se varía la
amplitud de la oscilación en el transcurso de la práctica, el resultado será erróneo.
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IX. BIBLIOGRAFIA
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X. ANEXOS
1. Un gas a 25° C se expande adiabáticamente de 230 atm a 10 atm. Si la temperatura
máxima es -144.85°C. Encontrar la atomicidad probable del gas, es decir el número
de átomos por moléculas.
Solución
Datos: 𝑇1 = 298 𝐾
𝑃1 = 230 𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 10 𝑎𝑡𝑚
𝑇2 = 130𝐾
𝑷𝟐 𝑽𝟏 𝜸 𝑷𝟐 𝟏/𝜸 𝑽𝟏
= ( ) →( ) =
𝑷𝟏 𝑽𝟐 𝑷𝟏 𝑽𝟐
𝑉1 10 1/𝛾
= (300) …(θ)
𝑉2
𝑇2 𝑉 𝛾−1
Además: = (𝑉1 ) …(φ)
𝑇1 2
130 10 𝛾−1
= ((300)1/𝛾 )
298.
130 10 (1/𝛾)(𝛾−1)
= ( )
298 300
10 1−1/𝛾
0.43624= (300)
0.43624= (0.03)1−1/𝛾
-0.360275 = (1 − 1/𝛾)Log(0.03)
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1.52287
= 1.62595
𝛾
𝜸 = 𝟏. 𝟑𝟎𝟗𝟖𝟖
Tomamos como base de cálculo 50 moles de gas, que en las condiciones iniciales ocupan V1
= 1 m3 .
mol J
P1 50 8.314 273 K 113486 Pa
m 3
K mol
Proceso adiabático:
P1V1 113486 11.4 113486
Proceso isotermo:
P2V2 2 113486 0.6095
T2 332.8 K T3
nR 50 8,314
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27 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
deduzca el calor intercambiado por dicho gas cuando: sufre una transformación isobárica reversible
Solución
Escribimos el calor intercambiado en función de la temperatura empleando la ecuación del gas ideal
pv RT
p1v1 p2v2 p2v2 p1v1 RT1 RT2 RT2 RT1 1 1
q politrópic o RT2 T1
k 1 1 k 1 1 k 1 1
1 k 1 k
RT2 T1 RT2 T1
k 1 1 k 1 1
R
cV
cV 1 R 1
R
cP
1
qisobárico cP T2 T1
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28 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
𝑉
𝑃 = 𝑅𝑇
𝑛
𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇
𝑃1 𝑉𝑚
𝑇1 = = 269.425𝐾 …(θ)
𝑅
𝑃2 𝑉𝑚
𝑇2 = = 484.123𝐾
𝑅
Sea la T3 la temperatura del punto común del proceso adiabático y del proceso isotermo
sufrido por el gas
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29 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
p1v1 p3v3
5. Un mol de gas ideal a 6 atm y 28.2° C se expande adiabáticamente hasta una presión
final de 1.5 atm. Calcular la temperatura final, Q, W, ∆U y ∆H. Si cumple:
A) La expansión es reversible
B) La expansión es contra una presión opositora constante de 1 atm
Solución
𝑇2 𝑃2 𝑅/𝐶𝑝
= ( )
𝑇1 𝑃1
T2 = 202.7935 K
Cuando Q = 0
∆𝑈 = 𝐶𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )
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30 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
W= -2048.4966 𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏
7
∆𝐻 = 𝑅∆𝑇
2
W = ∆𝑈
𝑅𝑇1
𝑉1 =
𝑃1
𝐿
0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐾 𝑥301,35𝐾
𝑉1 =
6 𝑎𝑡𝑚
𝑉1 = 4.11845𝐿
5
−1𝑎𝑡𝑚(𝑉2 − 4.11845𝐿) = 𝑥 𝑅(𝑇2 − 301.35)
2
𝑉2 + 0.205𝑇2 = 65.8952
En el estado final,
𝑃2 𝑉2 = 𝑅𝑇2
1 atmx V2 = 0.0082T2
30
31 COEFICIENTE ADIABATICO DE GASES Laboratorio de Fisicoquímica I
𝑇2 = 229.6K
𝑑𝑚3
𝑉2 = 0.082𝑥 229.6𝐾 = 18.8272
𝑚𝑜𝑙
Calculo de 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜: 𝑊 = ∆𝑈
∆𝑈 = 𝐶𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )
5
∆𝑈 = ( ) (8.314)(202.7935 − 301,35)
2
∆𝑈 = −2048.49685 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
7
∆𝐻 = 𝑅∆𝑇
2
∆𝐻 = −2867.89559 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
31