Universidad de Guadalajara

Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías

Licenciatura en Ingeniería Química

Laboratorio de reactores

Práctica 1. Cinética de la hidrólisis del acetato de etilo

Integrante
Jose Brandon Vasquez Gonzales
Método diferencial

 El método, también llamado método de las concentraciones iniciales, puede usarse siempre que
sea posible medir con precisión suficiente la velocidad de reacción instantánea.

 Se suele usar al comienzo de la reacción, cuando la composición del sistema se conoce de

manera precisa (sobre todo si se parte de reactivos puros).

 Se parte de la ecuación cinética:

Tomando logaritmos:

 Midiendo la velocidad de reacción para distintas composiciones de partida, el problema se

transforma en un ajuste lineal multivariado.


Ejemplo de mecanismo de reacción

La reacción global: Br2(g) + H2(g) — 2HBr(g) (entre 500K y

1500K) tiene una ecuación cinética experimental:

y transcurre a través del siguiente mecanismo:

Las especies en rojo son los intermedios de reacción.

Método integral
Este método emplea un procedimiento de ensayo y error para determinar el orden de reacción. Para
analizar los datos de velocidad por este método, buscamos la función apropiada de la concentración que
corresponde a una ley de velocidad específica que sea lineal respecto al tiempo.

Pasos para aplicar el método integral.

a) Suponemos el orden de reacción e integramos la ecuación de balance de moles.

b) Calculamos la función de concentración resultante para los datos y graficamos en función del tiempo.
Si la gráfica obtenida es lineal, es probable que el orden supuesto sea el orden de reacción correcto.

c) Si la gráfica obtenida no es lineal, empleamos otro orden de reacción y repetimos el procedimiento.

Así, para la reacción:

Efectuada en un reactor por carga a volumen constante, el balance de moles es:

Combinando el balance de moles con la ley de velocidad según su “orden correcto”, obtendremos una
ecuación lineal.

• Para una reacción de orden cero: La ley de velocidad es:

Combinando con el balance de moles,

Integrando,

•Reacción de primer orden: La ley de velocidad es:

Combinando,

Integrando,

Método por tiempo de vida fraccional

Definimos la vida fraccionaria como el tiempo que debe transcurrir para que la concentración del
reactivo disminuya a una fracción de su valor inicial.

1
Así, t = t1/2 cuando CA¿ CA0.
2
Si en la reacción química intervienen dos (2) reactivos, podemos usar el método de los excesos junto con
el de vida fraccionaria para obtener una ecuación de velocidad de la forma: .

Para la reacción irreversible, A → Productos

La combinación con el balance de moles de A para un sistema por carga a volumen constante,

Integrando,

Tomando,

Aplicando propiedades logarítmicas,

Método velocidades iniciales

Se lleva a cabo un estudio cinético de la reacción CO  + NO  →CO  + NO  a 280ºC,
(g) 2(g) 2(g) (g)

obteniéndose los siguientes datos experimentales:

V = k [NO2] [CO]
1.9 x 10-8 = k [0.5 x 10-4] [2 x 10-4] → k = 1.9 mol-1 L S-1
Método de Van Hoff
En la mayoría de los casos la velocidad observada de una reacción química aumenta con el aumento de
temperatura, más allá que la extensión de este aumento varíe mucho de reacción a reacción.

En términos de ecuación de velocidad, la causa de la variación de la velocidad de reacción con la

temperatura reside en el hecho de que la constante de velocidad k varíe con la temperatura.

La relación entre ambas fue descubierta en 1887 por el científico Van’t Hoff e independientemente en
1889 por Arrhenius. Este último realizó un estudio extensivo de su aplicación en muchas reacciones.

Una descripción cuantitativa de la variación de una constante de equilibrio en la temperatura es descrita

por la ecuación de Van’t Hoff.

La ecuación es:

Donde:
(Kp)1 es el valor de la constante de equilibrio para presiones a temperatura T1.
(Kp)2 es el valor de la misma constante, pero a temperatura T2.
R es la constante de los gases ideales.
ΔHº es el calor de reacción o entalpía de reacción cuando reactivos y productos están en su estado
estándar (para gases, 1 atm de presión y para soluciones 1 mol L-1, e ambos casos se asume un
comportamiento ideal).

Bibliografías:
Cinetica quimica. (2011, enero). Recuperado 4 de febrero de 2023, de

http://www.qfa.uam.es/labqui/presentaciones/Tema4.pdf

Cinetica quimica avanzada. (2018). wordpress. Recuperado 4 de febrero de 2023, de

https://reaccionesunefm.files.wordpress.com/2009/05/metodo-integral-hasta-vida-

fraccionaria.pdf

Ejemplo resuelto: determinar una ley de velocidad usando datos de velocidad inicial (video).

(s. f.). Khan Academy.

https://es.khanacademy.org/science/ap-chemistry-beta/x2eef969c74e0d802:kinetics/

x2eef969c74e0d802:introduction-to-rate-law/v/experimental-determination-of-rate-laws

Sánchez, F. L. (2017, 10 abril). Método de las velocidades iniciales en la cinética química con

una aplicación de ajuste de datos. http://zaloamati.azc.uam.mx/handle/11191/5148

Ecuación de Van’t Hoff | La Guía de Química. (2011, 23 julio).

https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/ecuacion-de-vant-hoff