Alcoholes

Oscar Humberto Pérez Díaz

Ciudad de México, 2018

 Alcoholes
Compuestos que poseen un grupo Hidroxilo (OH) y su terminación es: ol.
El grupo OH, está enlazado coovalentemente con el Carbono y muestra
una hibridación sp3.

Cloramfenicol Geraniol
Grandisol Antibiótico aislado de Aislado de
Feromona Streptomyces venezuelae Geranios y Rosas
Del escarabajo Contra Tifoidea Perfumería
algodonero

Colesterol Colecalciferol (Vit D3)

Intermediario en la
Regula los niveles de Ca+2 sérico y en
biosíntesis de hormonas
la fijación de Ca+2 en los huesos
sexuales
 Alcoholes: Clasificación

Se clasifican de acuerdo con el tipo de átomo de

carbono enlazado al grupo –OH.

Primario 1° Secundario 2° Terciario 3°

 Alcoholes: Propiedades Físicas
El grupo Hidroxilo brinda propiedades físicas particulares a estos
compuestos, afectando su estructura molecular permitiendo que
formen enlaces puente de hidrógeno, lo cual se ve reflejado en
puntos de ebullición elevados y favorecen su solubilidad en agua
 Alcoholes
Puentes de Hidrógeno

Puentes de H

Hexamero
Agua

Tetramero
MeOH
 Alcoholes
Alcohol Pto. Fusión (°C) Pto. Ebullición (°C)
Metanol -97 64
Etanol -114 78
1-Propanol -126 97
2-Propanol -89 82
2-metil-1-propanol -108 108
2-metil-2-propanol 25 83
1-butanol -90 118
2-butanol -114 100
1-pentanol -79 138
2-pentanol -50 119
1-hexanol -47 158
2-hexanol 140
1-octanol -16 194
Alcoholes Solubilidad en Agua
 Alcoholes: Solubilidad en Agua
¿Por qué observamos ese comportamiento en la solubilidad?
Hidrofóbica

Hidrofílica
 Acidez de Alcoholes

Alcohol Alcóxido

Compuesto pKa Compuesto pKa

 Acidez de Alcoholes

Los alcoholes primarios son más ácidos que los terciarios, debido a su poder
de solvatación del anión (alcóxido), por su parte los alcoholes terciarios
menos ácidos (el alcóxido resultante es más básico).
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

Oximercurización Desmercurización

Hg(OAc)2 NaBH4 / H+

Acetato Mercúrico Catión Mercúrico

Hidratación
Adición de Alquenos
Markovnikov con H2SO4 dil

Carbocatión
Carbocatión
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

Catión Mercúrinio
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

H
 Síntesis de Alcoholes
Oximercurización alquenos

No Rearreglo
de
Carbocatión
Oximercurización alquenos
 Síntesis de Alcoholes
Hidroboración de alquenos

Menos sustituido Adición anti-Markovnikov

anti-Markovnikov
Menos respulsión
estérica

Markovnikov
Mucha respulsión estérica
 Síntesis de Alcoholes
Hidroboración de alquenos

R R R
R R R
Hidroperóxido

3 R-OH
Hidroboración de alquenos
Hidroboración de alquenos
 Estados de Oxidación del C

Dióxido de
Metano Metanol Formaldehido Ác. Fórmico Carbono
Reducción de Aldehidos
y Cetonas

Reducción

+2 0
Reducción de Aldehidos
y Cetonas

Ataque Transferencia
Nucleofílico de Protón

El NaBH4, libera un H- al El alcóxido resultante es

Gpo Carbonilo protonado H+ para formar un
alcohol
 Reducción de Aldehidos
y Cetonas

Borohidruro de Na NaBH4 Hidruro de Litio y Aluminio LiAlH4

Ataque Transferencia
Nucleofílico de Protón

El LiAlH4, libera un H- al El alcóxido resultante es

Gpo Carbonilo protonado H+ para formar un
alcohol
Reducción de Aldehidos
y Cetonas
 Reducción de Ácidos
Carboxílicos y Esteres

1) Exceso de LiAlH4 ó LAH

2) H3O+

Ácido Carboxílico

1) Exceso de LiAlH4 ó LAH

2) H3O+

Éster
Reducción de Compuestos
Carbonílicos
 Oxidación de Alcoholes
Ácido Crómico (Jones)
PASO
PASO11
Rápido y
reversible

Éster Crómico
PASO 2

Éster Crómico
 Oxidación de Alcoholes 1os

Piridina (Pyr) Clorocromato de Piridinio

 Oxidación de Alcoholes 2os

Alcohol Cetona
Secundario

Oxidación selectiva de alcoholes bencílicos y alílicos MnO2

Ejercicios de Oxidación
de Alcoholes

acetona

Tarea: Oxidación de Swern, Dess-Martin, Tempo-NaClO , Zhao

Mecanismo, Beneficios, Desventajas, Costos, Eco-friendly??