QUÍMICA DE ALDEHIDOS Y

CETONAS

TEMA 9
Dra. Jacqueline Herrera C. Ph.D.
ASPECTOS GENERALES

Los aldehídos y las cetonas son

compuestos orgánicos que presentan
un grupo carbonilo, como grupo
funcional y por tanto reaccionan en
forma muy parecida. La diferencia
principal se ve en las diferentes
velocidades de reacción. Los aldehídos
reaccionan más rápidamente debido al
menor impedimento estérico sobre el
grupo carbonilo.
ALDEHIDOS Y CETONAS
Identificar y Nombrar
Los aldehídos y las cetonas son compuestos
íntimamente relacionados, tienen las
siguientes estructuras:
O O
R-C-H y R-C-R. El grupo funcional es el
grupo carbonilo
O
-C- , es el factor dominante que controla
sus propiedades.
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
 Solventes
 Reactivos para síntesis de otros
compuestos.
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
FORMALDEHIDO
Producción de 3 millones de
toneladas por año
 Formalina como preservante de

especies biológicas.
 Bakelitas, resinas, pegamentos, y otros

polímeros.
 Medicinas
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
DE las cetonas
Acetona: Producción un millón de
toneladas año
Solvente industrial común.
Otras cetonas como Saborizantes
Aditivos alimenticios
Medicinas
Aromas
Ejemplos:
 Butiraldehído ( olor a mantequilla, se usa
en margarina y alimentos).
 Acetofenona ( olor a pistacho, se usa en
heladeria)
 Trans-cinamaldehido (olor a canela se usa
para dulces, alimentos y medicinas)
 Alcanfor ( olor alcanforado, se usa en
linimentos)
NOTACIÓN Y
NOMENCLATURA
Métodos de preparación
Uno de los métodos más directos para la
producción de un aldehído es la
oxidación de un alcohol primario.
 Una cetona se forma por la oxidación

de un alcohol secundario.
 Los alcoholes terciarios son resistentes

a la acción de soluciones diluidas de

agentes oxidantes.
Métodos de preparación
 Entre los métodos más usuales para la
generación de un aldehido o una cetona se
tienen los siguientes:
 - Hidrólisis de un dihalogenuro geminal
 - Hidratación de alquinos
 - Descarboxilación parcial de sales de ácidos
 - Reacción de reactivos de Grignard con
nitrilos
 - Reducción de cloruros de ácido
 - Hidrólisis de acetales
SÍNTESIS DE ALDEHIDOS
Y CETONAS
 SÍNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1. Oxidación de alcoholes
 a) Oxidación de alcoholes secundarios a cetonas

OH O
 R-CH-R' + Na Cr O + H SO R-C-R'+ Na2SO4+
2 2 7 2 4
Cr2(SO4)3 + H2O
Oxidación de alcoholes
Ejemplo de Ozonólisis de alquenos
  3.- Hidratación de alquinos. catalizada por
HgSO4/H2SO4
O
R-C C-H+Hg,H2 SO4/H2 O R- C - CH3
Hidratación de alquinos
 Síntesis de cetonas usando
organolitios con ácidos carboxílicos.

O O
R-C -OH+LiOH R-C-O-Li+

 Síntesis de cetonas usando
organolitios con ácidos carboxílicos.

O O-Li+ -H2O O
R-C -OLi+R'- Li R-C-O-Li+ + H3O+ R - C - R'
R'

Dianion
 5.- Síntesis de cetonas a partir de nitrilos

N-MgX+
R -CN + R'-MgX R-C-R'+ H3O+
imina
O
R - C - R' + X- + Mg2+ + NH4+

 6.- Síntesis de aldehídos por reducción de
cloruros de ácido

O O
R - C -Cl + H2, Pd/ Ba SO4 R-C–H

O
CH3COCl + H2, Pd/ Ba SO4 CH3C- H
 7.- Reacciones de cloruros de ácido con
compuestos organocúpricos.

O
2 R -Li+CuX R-Cu-Li + R'-C- X
O
R - C - R‘
2CH3Li +CuCl (CH3)2CuLi
-78°C

(CH3)2CuLi +CH3CH2COCl CH3CH2COCH3

 8.- Hidrólisis de dihalogenuros

Cl O
R - C - R' + H2O R - C - R'
Cl

Cl O
CH3-C-CH3 + H2O CH3 - C - CH3
Cl
 Una de las reacciones más características de estos
compuestos es la adición nucleofílica, en el grupo
carbonilo. C = O
R Nu
C = O + H- Nu R – C - OH
H H
 1.- Adición de reactivos organometálicos.
Ver alcoholes, en medio de eter e ión
hidronio

O O+Metal OH
R-C-R'+ R"-Metal R-C -R'+ H3 O + R-C-R
R" R"
Metal (MgX, Li,Na)

a) Adición del formaldehído para dar alcohol primario.

En presencia de éter seco y agua.

CH3- CH2 MgBr + H2C=O → CH3- CH2 - CH2OH

 1.- Adición de reactivos organometálicos.
Ver alcoholes, en medio de eter, e ion
hidronio

b) Adición aun aldehído para dar alcohol secundario

O OH
CH3 - CH2MgBr + CH3- C - H CH3- CH2 - C - CH3
H
c) Adición a cetona para dar alcohol terciario

O OH
CH3- CH2 - MgBr + CH3- C - CH3 → CH3- CH2 - C - CH3
CH3
Obtención de alcoholes mediante compuestos
carbonílicos y Reac. de Grignard
2.- Reducción: Hidrogenacion
catalítica
 2.- Reducción. Cetonas o aldehídos

O OH
R - C - R' + NaBH4 o Li AlH4 R - C - R'

H
+ LiOH + Al(OH)3
Reducción con tetrahidruro de sodio y boro
 3.- Hidratación en medio ácido

O HO OH
R - C - R + H2 O - R - C - R (Hidrato)

Es una adición nucleofílica de agua. En una solución

acuosa una cetona o un aldehído está en equilibrio
con su hidrato, que es un diol geminal
 Ejemplo de hidratación

H+ HO OH
CH3COCH3 + H2O CH3-C-CH3

Acetona Hidrato de acetona

 4.- Formación de cianohidrinas. Cetonas o
aldehídos, en medio de H2SO4 y 10 a20 °C

O HO CN

R - C - R' + HCN  R - C - R'

(Cianohidrina)
 Ejem, de cianohidrinas. En medio de H2SO4 y
10 a20 °C

O HO CN

CH3- C - CH3 + HCN  CH3- C - CH3

Aceton cianohidrina
Ejemplos de cianohidrinas
 5.- Formación de iminas, con aminas
primarias. Cetonas o aldehídos

O H+ N-R"

R - C - R' + R"-NH2 R - C - R' + H2 O

(Imina, base de Schiff)
La amina debe ser primaria
 O N-C2H5
CH3- C - CH3 + C2H5NH2  CH3- C - CH3
 6.- Adición de amoniaco al acetaldehído

O H
CH3- C – H +NH3 → CH3- C-OH
NH2
acetaldehído de amoniaco
 7.- Formación de oximas y de hidrazonas.
Cetonas y aldehidos.

O H+ N-OH
R - C - R' + H2N-OH R - C - R' + H2O
(Oxima)
hidroxilamina
O H+ N-NH-R"

R - C - R' + H2N-NH-R" R - C - R'

reactivo de hidrazina

(Derivado de hidrazona)
 Ejm.Cetohidrinas y aldohidrinas

2 Pentanoxima

HIDROXILAMINA
2 pentanona
 Ejm.
O N-OH
CH3- C – H +NH2OH → CH3- C-H

Acetaldoxima
 Ejm.
O N-OH
CH3- C – CH3 +NH2OH → CH3- C- CH3

Acetoxima
 Compuestos nitrogenados
R" Nombre del Nombre del derivado
reactivo
H2N-NH2 Hidracina Hidrazona

H2N-NH- Ph Fenilhidracina fenilhidrazona

O Semicarbazida Semicarbazona
H2N-NH-CNH2
 Ejm.
O N-NH2
CH3- C – CH3 +NH2-NH2 → CH3- C- CH3

Acetona HIDRACINA hidrazona de acetona

 Ejm.
O O N-NH-CO-NH2
CH3-C-CH3+NH2-NH-C-NH2→CH3-C-CH3

Acetona SEMICARBAZIDA Semicarbazona de acetona

 8.- Formación de acetales.
Aldehidos

O H+ R"O OR"

R - C - H+ 2 R"- OH R - C - H+ H2 O
acetal
 Ejm.
O C2H5O OC2H5
CH3-C- H+2CH3-CH2OH → CH3- C- H

Acetaldehido Etanol Dietil acetal de acetaldehido

 Propiedades características entre
aldehidos y cetonas

Por tener características muy similares los aldehidos y

las cetonas, es conveniente poder consignar sus
diferencias:
 1.- Los aldehidos reducen las soluciones de Tollens y
de Fehling, las cetonas no.
 2.- Los aldehidos son fácilmente oxidados a ácidos
sin cambio alguno en el contenido de carbono en la
molécula, las cetonas pueden oxidar a ácidos con la
pérdida de un carbón.
 3.- La mayoría de los aldehidos enrojecen al reactivo
de Schiff, las cetonas no.
 4.- Los aldehidos que contienen un átomo de
hidrógeno, experimentan en soluciones de
hidróxido de sodio calientes repetidas
condensaciones aldólicas y forman resinas
insolubles.
 Esta reacción se conoce como "ensayo de
resinificación de los aldehidos".
 Las cetonas sufren la condensación aldólica,
pero no forman resinas de esta manera.

 5.- Las cetonas raramente se polimerizan.

 9.- Oxidación de aldehidos. Con permanganato
de potasio, reactivo de Tollens, o Fehling, o ácido
crómico.

O
R - C - H +Na2Cr2 O7 +H2SO4 R - C OOH

+ Na2SO4+ Cr2(SO4)3 + H2O

 10. Oxidación de metil cetonas (obtención
de yodoformo)

R–CO-CH3+I2+NaOH R – COONa + NaI

+ H2O + CHI3
 11.- Reacciones de desoxigenación.

a) Reducción de Clemensen. Cetonas o aldehidos

O HCl H H
R - C - R' + Zn (Hg) R - C - R'

b) Reducción de Wolff-Kishner

O H+ N-NH2
calor

R - C - R' + H2N-NH2 R - C - R‘+KOH

R- CH2 -R'+ N2 +H2O
 12.- Reacciones de aldehidos y cetonas en
sus posiciones

a) Condensación aldólica

O OH O
calor
2 CH3 - C - H + Base  CH3 - C - CH2 - C - H
H
b) Halogenación de cetonas

O H O H
R - C - C-H + X2 (Acido-Base) R - C - C - H + HX
H X
 c) Reacción de Cannízzaro. Para aldehidos
sin hidrógeno alfa

2R - C - H +(Base fuerte)R - C OOH

+ R - CH2 OH
 Tareas de reforzamiento
DESARROLLE TODAS LAS REACCIONES
QUIMICAS VISTAS EN LA PARTE
TEORICA PARA EL 2 METIL PROPANAL
Y LA BUTANONA
 1.- ¿Qué aldehído simple del tipo R-CHO,
formará una fenilhidrazona que contenga
18,9 % de nitrógeno?
 2.- Uno de los cloruros de amilo C5H11Cl,
produce n-pentano mediante la formación del
reactivo de Grignard e hidrólisis del mismo. La
hidrólisis del cloruro de amilo da un alcohol
que se puede oxidar a una cetona. La cetona
no da reacción halofórmica. Sugiera la
fórmula del compuesto original.
 3.- Sugerir reacciones químicas para
diferenciar el 2,2 dicloro pentano del 3,3,
dicloro pentano.
 4.- Como podría preparase el 3 metil butanal
a partir de etileno como único sustrato
orgánico?
 5.- Un compuesto A que contiene 78,9% de
C, 10,5 % de H da por ozonólisis propanona,
aldehido levulínico y glioxal. Con anhídrido
maleico reacciona dando un producto de
fórmula C14H18O3. Tratado Con yodo en medio
alcalino produce yodoformo. Indíquese su
estructura. Como podría comprobarse esta
por síntesis?
 6.- Se analizan tres compuestos isómeros de
fórmula C3H6O, El producto A reduce el licor de
Fehling y se oxida dando un ácido del mismo
número de átomos de carbono, el producto B
no reduce el licor de Fehling, pero al oxidarlo
desprende dióxido de carbono y forma ácido
acético, con yodo en medio alcalino se
transforma en yodoformo, el producto C
adiciona bromo y con permanganato en medio
alcalino da lugar a glicerina, al oxidarse forma
primero un aldehído y después un ácido no
saturado. Identificar los tres compuestos con
todas las reacciones químicas que justifiquen
su respuesta y además demostrar como puede
obtener cada A, B Y C, a partir del ácido
propanoico.