Alcoholes alifáticos y

aromáticos
Química Orgánica. Ingeniería Industrial
Dra. María Laura Tereschuk
2023
 Grupo funcional: -OH

Alcoholes

OH

Geraniol

H
OH

H H HO OH
HO
Colesterol glycerine
Glicerol
Usos de alcoholes en la industria
Etanol
Propanol
Butanol
Isopropanol
Ejemplos
Estructura de los alcoholes
 Momento dipolar

O O
H H H3 C H
Agua Metanol
m = 1,8 D m = 1,7 D
Los alcoholes tienen enlaces polares (C-O, O-H),
por lo que, presentan un momento dipolar elevado,
similar al del agua.
Representación de la
polaridad
del enlace C-O
R
+ -
R C OH R = H o grupo alquilo

R
 Propiedades físicas

Punto de ebullición

Propano Etanol Dimetil éter

Mr = 44 Mr = 46 Mr = 46
m=0D m = 1,7 D m = 1,3 D
p.e. = -42ºC p.e. = 78ºC p.e. = -25°C
H R
O H O O R O
R R R R
puente de hidrógeno no hay puente de hidrógeno
 Propiedades físicas
Puente de hidrógeno

+
H -

O CH2CH3
H + Puente de hidrógeno
CH3CH2 O -
+

H -

O CH2CH3
Constantes físicas de alcoholes y otros compuestos orgánicos.

Nombre IUPAC Fórmula Punto de Punto de

fusión [°C] ebullición [°C]
Metanol CH3OH -97,8 65,0
Etanol CH3 CH2 OH -114,7 78,5
1-propanol CH3 CH2 CH2 OH -126,7 97,4
2-propanol CH3 CHOHCH3 -89,5 82,4
1-butanol CH3 (CH2)2 CH2OH -89,5 117,3
2-metil-2-propanol (CH3)3COH 25,5 82,2
1-pentanol CH3 (CH2)3 CH2OH -79,0 138,0
Metano CH4 -182,5 -161,7
Etano CH3 CH3 -183,3 -88,6
Cloromet ano CH3 Cl -97,7 -24,2
Cloroetano CH3 CH2 Cl -136,4 12,3
Éter metílico CH3 -O-CH3 -138,0 -24,9
Éter etílico CH3 CH2 -O-CH2CH3 -116,2 34,6
Propanona CH3 -CO-CH3 -95,35 56,2
 Propiedades físicas

Solubilidad
+
H -

O H
H + +
CH3 O - H -

+ O CH3
H -

O H Puente de hidrógeno
 Propiedades físicas
Datos de solubilidad de alcoholes y otros compuestos orgánicos.
Nombre Fórmula Solubilidad en H2O
Metanol CH3OH Total
Etanol CH3 CH2 OH Total
1-propanol CH3 CH2 CH2 OH Total
2-propanol CH3 CHOHCH3 Total
1-butanol CH3 CH2 CH2 CH2OH 8,0 g / 100 mL
2-metil-2-propanol (CH3)3COH Total
1-pentanol CH3 CH2 CH2 CH2CH2OH 2,2 g / 100 mL
Metano CH4 0,74 g / 100 mL
Etano CH3 CH3 0,447 g / 100 mL
Cloromet ano CH3 Cl 3,5 g / 100 mL
Cloroetano CH3 CH2 Cl 4,7 g / 100 mL
Éter metílico CH3OCH3 Total
Éter etílico CH3 CH2 OCH2CH3 8,0 g / 100 mL
Propanona CH3 -CO-CH3 Total
 Métodos de obtención

Obtención de alcohol industrial

A partir de halogenuro de alquilo SN2
 Etanol industrial

Actualmente por fermentación de productos agrícolas se obtienen altos

niveles de etanol por año. Las materias primas son: mosto de uva, melazas
residuales de la fabricación de sacarosa, almidón hidrolizado de papa, de
maíz, o de otros cereales, líquidos residuales de industrias de alimentos o
caldos procedentes de la hidrólisis de materiales celulósicos (paja, tallos,
residuos forestales...).

La concentración del etanol así obtenido es del 15%, por lo que la

destilación posterior para obtener etanol es muy costosa.
Etanol de síntesis
En el proceso indirecto los gases que contienen etileno (su porcentaje
puede variar entre el 35 y el 95%) se hacen reaccionar en un sistema de
torres de absorción con ácido sulfúrico del 98% a unos 60 ºC y 20 atm.
Utilizando Ag2SO4 como catalizador. Los esteres sulfúricos obtenidos se
diluyen con agua y se calientan con vapor de agua, a unos 90 ºC, para
hidrolizar el éster sulfúrico a etanol. La selectividad del proceso es del
86%. El etanol se purifica por destilación y el ácido se concentra para
reutilizarlo. En este último paso se forman pequeñas cantidades de SO2. El
principal inconveniente de este procedimiento son los problemas de
corrosión debidos al ácido sulfúrico y que es un proceso muy contaminante.
Hidratación de alquenos
A partir de compuestos carbonílicos
Los reactivos más importantes para realizar esta reducción
son el boro hidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro de aluminio
y litio (LiAlH4).
 A partir de compuestos organometálicos
 Los metales, particularmente el litio y el magnesio, reaccionan con
haloalcanos generando reactivos organometálicos,
 y el átomo de carbono se encuentra unido al metal.
 Estos reactivos son muy básicos y nucleófilos, lo que permite
utilizarlos para la formación de enlaces C-C
 Los organomagnesianos se preparan por reacción de haloalcanos y
magnesio metal.
 La reactividad de los haloalcanos aumenta al pasar del cloro al yodo
y el flúor normalmente no se emplea en este tipo de reacciones.
PROPIEDADES
QUÍMICAS
 Acidez y basicidad de los alcoholes

Los alcoholes son anfóteros:

 Se comportan como ácidos débiles:
reaccionan con bases fuertes dando lugar a
iones alcóxidos.
 Debido a los pares de electrones no
compartidos del oxígeno, pueden actuar como
bases, dando iones alquiloxonios.
 Acidez de los alcoholes
Los alcoholes son ácidos débiles.
Son ligeramente menos ácidos que el agua.
- -
R O H + B R O + B H
alcohol ion alcóxido

Para desplazar el equilibrio entre el alcohol y el

alcóxido hacia la base conjugada es necesario
emplear una base más fuerte que el alcóxido que se
desea formar, es decir, una base derivada de un ácido
más débil que el alcohol.
 Acidez de los alcoholes

+- - +
R O H + Na NH2 R O Na + NH3
amiduro de sodio alcóxido de sodio

+ -
R O H + Na R O Na + ½ H2
alcohol sodio alcóxido de sodio hidrógeno

- +
R O H + NaH R O Na + H2
alcohol hidruro de sodio alcóxido de sodio hidrógeno
Laboratorio
 Orden de acidez de los alcoholes
Acidez relativa

H2O > ROH > RC CH > NH3 > RH

Mayor estabilidad de la base, mayor acidez del compuesto del

cual proviene.
- -
R O R C C
Base más estable: el oxígeno Base menos estable: la carga
más electronegativo soporta negativa se localiza sobre un
mejor la carga negativa. átomo de carbono.
 Orden de acidez de los alcoholes

Incremento de acidez de alcoholes

R3COH < R2CHOH < RCH2OH < H2O < CH3OH

terciario secundario primario metanol
Basicidad de los alcoholes. Ruptura del enlace C-O
Reacción con hidrácidos: Reactivo de Lucas
Esta reacción sirve para diferenciar los distintos tipos de
alcoholes.
Reactivo de Lucas: HCl concentrado y ZnCl2 anhidro
OH Cl
ZnCl2
CH3CCH3 + HCl CH3CCH3 + H2O inmediatamente
CH3 SN 1 CH3
2-metil-2-propanol 2-cloro-2-metilpropano

OH Cl
ZnCl2
CH3CH2CHCH3 + HCl CH3CH2CHCH3 + H2O 5 a 10 minutos
2-butanol 2-clorobutano

ZnCl2
CH3CH2CH2CH2OH + HCl No reacciona
1-butanol
Reacción con hidrácidos: Reactivo de Lucas
El orden de velocidad de reacción es la que corresponde
a un sustrato en la sustitución nucleofílica unimolecular
(SN1): R3COH > R2CHOH > RCH2OH.
Orden de estabilidad de carbocatión es:

R R R
R > H > H
R R H
 Deshidratación de alcoholes

Es un método común de obtención de alquenos. La palabra

deshidratación significa literalmente “pérdida de agua”.
Se necesita la presencia de un ácido como catalizador y
calentamiento.

catálisis ácida, calor

C C C C + H2O
H OH

H2SO4
OH

ciclopentanol ciclopenteno

Los ácidos que se usan generalmente son H2SO4 y H3PO4

concentrado. Actúan como catalizadores y agentes
deshidratantes.
Obtención de haloalcanos
Los alcoholes primarios y secundarios
reaccionan con tribromuro de fósforo para
dar haloalcanos con bromo. Los tres átomos
de bromo del PBr3 son reactivos.
 Oxidación de alcoholes
O

oxidación O oxidación
OH
O
propanol propanal ácido propanoico

OH oxidación O

2-propanol propanona

OH
oxidación
No reacciona en
CNPT

2 metil 2 propanol No se oxida salvo bajo

condiciones drásticas
con ruptura de cadena
 Por calentamiento suave del alcohol en presencia de cloruro de
tionilo (SOCl2) se produce el cloroalcano correspondientes y se
desprende dióxido de azufre y cloruro de hidrógeno.
Oxidación: Se realiza con un reactivo de cromo (VI)
anhidro llamado clorocromato de piridinio (PCC), este
reactivo da muy buenos rendimientos en la oxidación de
alcoholes primarios a aldehídos.
Las reacciones que se llevan a cabo con otros oxidantes son:
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. El reactivo más
utilizado es el CrO3/H+/H2O, (reactivo de Jones).

Otros oxidantes son el dicromato de potasio en medio ácido y el

permanganato de potasio que puede trabajar tanto en medios ácidos
como básicos.

Alcohol terciario No se oxida

Síntesis de ésteres
FENOLES
 Fenoles
 Las reacciones de los fenoles son de sustitución electrofílica
aromática teniendo en cuenta que ya existe el sustituyente –OH

 Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.

 Los fenoles tienen cierto carácter ácido y forman sales metálicas.

 Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales,

como los taninos.
Estructura del fenol

109º

1,36 Å 1,42 Å
Punto de fusión: 43ºC
Punto de ebullición: 132ºC
 Los fenoles más simples son generalmente líquidos o sólidos de bajo
punto de fusión y puntos de ebullición elevados, debido a que forman
–al igual que los alcoholes– enlaces de hidrógeno.
Obtención
 Las rutas de obtención de Fenol que se emplean comercialmente son:
 Proceso de separación física del Fenol mediante destilación fraccionada
del alquitrán de hulla o del petróleo.
 Síntesis química por oxidación parcial de Cumeno (C6H5(CH3)2) o Tolueno
(C6H5CH3) o por hidrólisis de CloroBenceno (C6H5Cl) en fase vapor.
De las rutas mencionadas, solamente tienen importancia comercial la
oxidación de Cumeno y la oxidación de Tolueno. La oxidación parcial de
Cumeno es el proceso más ampliamente empleado en la fabricación del Fenol
(En 1995 el 95% del Fenol producido en EE.UU. se obtuvo por esta ruta)
Fenol. Acidez
Resonancia del ión fenóxido
 Reacciones de los fenoles

 Similar en algunos casos a la de los alcoholes

alifáticos: ruptura enlace O-H. Por ejemplo, los fenoles
se pueden acilar dando lugar a ésteres, o pueden
participar como nucleófilos en la síntesis de
Williamson.
 No es posible de llevarse a cabo en los fenoles la
ruptura del enlace C-O; los fenoles no experimentan
la eliminación catalizada por ácidos o el ataque
dorsal típico de una reacción SN2.
Fenol en la industria