LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

"Corrosión”

Dr. Ing. Robinson A. Constanzo Rojas

Noviembre de 2016
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 Corrosión
¿Qué es la corrosión?

La corrosión de los metales puede ser considerada como el proceso

inverso a la metalurgia extractiva, debe recordarse que en la naturaleza
los metales se encuentran en estado combinado a la forma de óxidos,
sulfatos, carbonatos y silicatos, que representan estados de baja
energía. En el estado metálico las energías son más altas, y por eso
existe una tendencia espontánea

Mineral Hematita Trozo de una pieza de hierro oxidada

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 Corrosión
¿Qué es la corrosión?

El “deterioro de los materiales por el medio que los rodea, que puede
ser de carácter químico o electroquímico”. Se puede dividir en
Corrosión Generalizada o Uniforme

• Corrosión Uniforme: afecta de manera más o menos homogénea

en casi todos los puntos del material.

• Corrosión Localizada: afecta a pequeñas áreas del material, siendo

menos previsible y por lo tanto más peligrosa.

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 Corrosión

Corrosión General o Uniforme

Es aquella corrosión que se produce con el adelgazamiento uniforme
producto de la pérdida regular del metal superficial.

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 Corrosión

Corrosión Localizada
En este tipo de corrosión la pérdida de metal ocurre en áreas discretas
o localizadas.

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 Corrosión

El deterioro por corrosión depende de una infinidad de variables, que

pueden agruparse fundamentalmente en factores inherentes al medio
corrosivo y del material. Como ejemplo se pueden mencionar

• Factores del Material

- Naturaleza del metal o de la aleación.

- Presencia de inclusiones en la superficie.
- Homogeneidad de su estructura.
- Tratamientos térmicos.
- Tensiones residuales.
- Grietas, entalladuras o defectos superficiales.
- Incrustaciones de óxidos, en depósitos continuos, semiporosos y porosos.

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 Corrosión

• Factores del Medio Corrosivo

- Temperatura
- Naturaleza del medio corrosivo (líquido, gaseoso, sales fundidas, etc.).
- Concentración de oxígeno.
- pH
- Presencia de humedad.
- Presencia de contaminantes
- Acción de microorganismos
- Concentración del principal agente agresivo.
- Formación de pilas (de concentración, de temperatura, de aireación
diferencial, galvánicas, etc.
- Corrientes eléctricas vagabundas provenientes de fuentes externas.
- Tensiones aplicadas al material (compresión, tracción, cíclicas, etc.).

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 Corrosión

Tipos de corrosión

Diferentes tipos de Corrosión.

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 Corrosión

Una clasificación de la corrosión que tome en cuenta los mecanismos

como se generan los deterioros, debe considerar que los productos de
la corrosión se forman a través de reacciones químicas y/o través de
reacciones electroquímicas: por lo tanto su clasificación límite sugiere
dos grupos: “Corrosión Química” y “Corrosión Electroquímica

Corrosión Química
Bajo esta denominación están todos aquellos casos, donde el metal o
aleación, reacciona con un medio no-iónico. Por ejemplo la oxidación
en el aire a alta temperatura, el ataque del fierro por el anhídrido
sulfuroso, etc.

Eje. 3Fe + SO2 = FeS + 2FeO

En el caso de la corrosión del fierro en SO2, pueden también formarse

Fe2O3 y Fe3O4.

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 Corrosión
Corrosión Electroquímica
Es común designar como “Corrosión Electroquímica”, aquel deterioro
de materiales que se producen por un transporte simultáneo de
electricidad a través de un electrolito. A este importante grupos,
pertenecen la corrosión en soluciones salinas y agua de mar, la
corrosión atmosférica, la corrosión en suelos, la corrosión en ácidos,
etc.

Ejemplo de oxidación de hierro.

Fe = Fe2+ + 2e

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 Corrosión

Como se desarrolla la corrosión electroquímica?

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 Corrosión

Como se desarrolla la corrosión electroquímica?

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 Corrosión

Corrosión Galvánica
La corrosión galvánica puede ocurrir cuando se ponen en contacto dos
diferentes metales en una solución o medio conductor. La diferencia de
potencial eléctrico existente entre los dos metales, crea un campo propicio
para generar una pila, actuando el material menos noble, metal B en la
figura ,como un ánodo

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 Corrosión

Corrosión Galvánica

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 Corrosión
Corrosión Galvánica

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 Corrosión
Celdas de Concentración

Por ejemplo, si dos electrodos de cobre se exponen a soluciones de

sulfato de cobre, una de ellas concentrada y otra diluida.

De acuerdo a la ecuación de Nernst, la tensión de cada electrodo es:

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 Corrosión

Celdas de Aireación Diferencial

En la práctica es la más importante y se genera por la diferente
concentración de oxígeno que puede existir en un metal de naturaleza
equivalente y que está sometido a un medio agresivo.

Por ejemplo, dos electrodos de fierro colocado en una solución diluida de

NaCl, el electrodo aireado lo constituye el cátodo y desaireado el ánodo.
La concentración diferente de oxígeno de los electrodos produce una
diferencia de potencial y causa en flujo de corriente como el indicado en la
figura

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 Corrosión

Celdas de Aireación diferencial

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 Corrosión
Corrosión Localizada

Se conoce con este nombre, al fenómeno de corrosión en la cual

pequeñas zonas o áreas son afectadas, constituyendo con ello la forma
más peligrosa de corrosión. Este deterioro, queda clasificado dentro de
la “Corrosión Inaceptable”, donde el aspecto económico se vuelve
secundario y el factor decisivo es el grado de confianza que se puede
depositar en los materiales resistentes. Ejs. Pérdidas de hélices en
barcos, rupturas de trenes de aterrizaje de aviones, fisuración de
componentes estructurales en submarinos, etc.
En la visualización de los fenómenos de corrosión localizada, existen
deterioros macroscópicos es decir, la forma del ataque se ve a simple
vista y deterioros microscópicos, en donde su detección se realiza con
la ayuda de un microscopio.

Existen 2 tipos de corrosión localizadas:

- Crevice

- Picado (Pitting)
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 Corrosión

Corrosión Crevice

La corrosión por hendiduras o

“Crevice Corrosion”, se denomina
aquella en que se aumenta el medio
agresivo por localización de
suciedades o productos de corrosión,
en un hueco existente en el material
por diseño o construcción. Este tipo
de corrosión existe generalmente
entre empaquetaduras, empalmes,
pernos, ribetes, etc.

Esquema de Corrosión Crevice

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 Corrosión

Corrosión Crevice

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 Corrosión

Corrosión por Picado (Pitting)

Es un tipo de corrosión localizada e imprevisible, que se da en

ciertos puntos del material pasivo, propagándose hacia el interior a
una alta velocidad. La concentración de ciertos aniones agresivos
en niveles superiores a un valor limite, pueden romper la capa
pasiva. En este sentido el anión más agresivo, es el ión cloruro.

Ejemplo de Pits profundos Ejemplo de Pits, poco profundos

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 Corrosión

Corrosión por Picado (Pitting)

En la Figura se muestra como se desarrolla el proceso de “Pitting”

sobre un metal M que es atacado por moléculas de una solución de
NaCl, ocurriendo una rápida disolución dentro del pit, mientras que el
oxígeno esta siendo reducido en un lugar adyacente de la superficie
expuesta.

Esquema del proceso de picado en un metal.

(ASM Handbook, V.13, 1992) 23
 Corrosión

Corrosión por Picado (Pitting)

Pitting por una gota de NaCl sobre un Esquema del proceso de Pitting sobre una
hierro/acero corriente. placa de aluminio.

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 Corrosión

Corrosión por Picado (Pitting)

Corrosión Generalizada Corrosión Localizada

- Ánodos y cátodos se confunden. - Ánodos y cátodos están separados.

- Superficie anódica  Superficie - Superficie anódica  Superficie

catódica. catódica.

- Potencial anódico = Potencial - Potencial anódico  Potencial

catódico = Potencial de Corrosión catódico (a causa de la caída ohmica
(Tensión Mixta). en el electrolito).

- Los productos de corrosión pueden - Los productos de corrosión no son

ser protectores. protectores.

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 Corrosión

Corrosión por Picado (Pitting)

Esquema curva de corrosión para acero. Ep: tensión de Pasivación, Voltametría cíclica para acero poroso inoxidable 316 L,
Etr: tensión de transpasivación, Ebr: tensión de picado, Ip Corriente pH=1, P y T ambiente.
de pasivación, Ir: orriente de pasividad residual. (Delplanque, 2000)

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Ataque intergranular
La corrosión intergranular es una forma de ataque localizada, que se
presenta como una disolución preferencial en las zonas adyacentes
al límite del grano. Su importancia está en que este fenómeno de
deterioro, puede conseguir la desintegración del material o por una
disminución de sus propiedades de resistencia, tanto química como
mecánica.

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 Corrosión
Ataque intergranular

El ataque intergranular se presenta en numerosos materiales, tales

como acero inoxidables austeníticos y ferríticos, aleaciones de níquel
(Incoloy, Inconel, Hastelloy, etc.), aleaciones de aluminio tales como
aluminio-cobre, aluminio-magnesio. También se ha encontrado este tipo
de corrosión en metales puros como el aluminio, fierro, etc.

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 Corrosión
Corrosión Intergranular

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 Corrosión
Corrosión bajo tensión

La presencia simultánea de un medio corrosivo y de tensiones mecánicas

de tracción, sean estas aplicadas o residuales, provoca la fractura del
material para valores de la tensión muy inferiores al límite de fluencia.

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 Corrosión
Corrosión bajo tensión

El fenómeno descrito es lo que se conoce como corrosión bajo tensión,

donde se observa la aparición de fisuras, que se propagan
perpendicularmente a las tensiones aplicadas a velocidades de 1 mm/hr
a 1 cm/min.

La observación microscópica de la zona fisurada se esquematiza en la

figura diferenciándose del picado porque avanza en un frente muy
estrecho de modo que la relación profundidad/diámetro es muy grande.

Esquema de una fisura realizada por corrosión bajo tensión 31

 Corrosión
Corrosión bajo tensión

La corrosión bajo tensión se presenta en presencia de un medio

corrosivo y de esfuerzos mecánicos de tracción, pero no de
comprensión. Generalmente en los medios que provocan corrosión bajo
tensión, la mayor parte de la superficie mecánica se halla pasivada; de
modo que la pérdida de peso que experimenta el material es
despreciable.

La aparición de fisuras reduce rápidamente la sección efectiva de la

pieza, dejándolo inutilizado para soportar la carga aplicada; de ahí lo
peligroso que es el fenómeno de corrosión bajo tensión (CBT).

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 Corrosión
Corrosión bajo tensión

Variables de proceso que tienen influencia en la corrosión bajo tensión

El fenómeno de CBT, no sólo se ve influenciado por el grado de tensión
aplicado al material, la existencia de defectos en su superficie, las
entalladuras, etc.; sino que también juegan un rol fundamental, las
condiciones de diseño del equipo y los procedimientos de operación. La
fractura puede a menudo ocurrir como un resultado de una impureza del
medio o alguna operación irregular, especialmente durante detenciones o
puestas en marcha de plantas
Dentro de las variables de proceso que tienen mayor influencia en la
CBT, se pueden citar
Concentración del elemento más agresivo.
- Impurezas.
- Temperatura.
- pH.
- Grado de aireación.
- Velocidad del medio.
- Inhibidores.
- Procedimientos de puesta en marcha y detención.
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 Corrosión

Corrosión bajo tensión

Efectos del contenido de carbono en la fractura Efectos del níquel en aleaciones Fe-18Cr al
del fierro en medios amoniacales en ebullición. ensayarlos en soluciones de MgCl2 en ebullición.

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 Corrosión

Corrosión bajo tensión

Efecto del tratamiento térmico

El tipo de tratamiento térmico puede alterar notablemente la resistencia

a la CBT, por ejemplo, en aleaciones endurecibles de Al el efecto es
muy manifiesto, como se aprecia en la figura 109 para aleaciones
Al4Zn8Mg en solución de NaCl al 3.5% y pH 2.

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 Corrosión
Corrosión bajo tensión
Evans consideraba que el hidrógeno se forma en las fisuras por reducción del
ióhidrógeno y que la fracción que no se recombinan para formar hidrógeno
molecular (H2), puede adsorberse sobre las paredes de la fisura, difundiendo
luego hacia el interior del metal. El hidrógeno una vez adsorbido, se
acumularía en cavidades o microfisuras preexistentes en el material, donde
desarrollaría altas presiones que sumadas a la tensión aplicada, determinaría
la propagación de las fisuras (Modelo de Evans, Figura).

Para aleaciones de Ti se sugiere la formación de hidruros frágiles y en los

aceros martensíticos (AISI 4340), el hidrógeno solubilizado podría interactuar
con las tensiones internas que da lugar la presencia de la fase martensítica,
induciendo a la fragilización.

Modelo de Evans en la interpretación

de fragilización por hidrógeno

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 Corrosión

Corrosión por fatiga

Es el deterioro de un material, que se presenta normalmente a escala
microscópica, bajo la forma de grietas predominantemente transcristalinas
provocadas por la acción simultánea de un medio corrosivo que es
específico para cada metal o aleación y la acción de un esfuerzo
mecánico alternado o cíclico.

Ejemplos. Tubos de intercambiadores de calor (Bronce en presencia de

compuestos amoniacales), Alabes de turbinas (Aceros de aleación en
presencia de vapor que contienen cloruros), etc.

Corrosión por
fatiga. Fisura por
fatiga perpendicular
a la superfície, en
la cara exterior de
un tubo de cobre

Esquema de Corrosión Fatiga.

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 Corrosión

Corrosión por fatiga

Tanto el problema de Fatiga Mecánica como el de Corrosión Fatiga,
tienen una fuerte incidencia de la industria, dado que la mayor
proporción de las piezas en movimiento se fracturan por fatiga del
material.

La clásica definición de “Fatiga”, se denomina a la tendencia del material

a fracturarse bajo condiciones de esfuerzos cíclicos repetitivos,
considerablemente más bajos que el límite de resistencia.

Esquema de Corrosión Fatiga

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 Corrosión
Corrosión por fatiga
Generalmente las fallas por fatiga, se originan en la superficie donde el
esfuerzo de corte excede la resistencia a la ruptura. Las grietas pueden
provenir de un punto o de varios, dependiendo de la forma de la sección y
del tipo de carga. La Figura muestra las superficies de fractura por fatiga,
en la cual aparece un eje escalonado con chaflán suave y abrupto, ambos
bajo cargas altas y bajas.
La presencia de un medio
corrosivo hace variar el
aspecto macroscópico de
la fractura, presentando
diferencias con respecto a
la fractura por fatiga
mecánica.

Aspectos de la fractura con alta o baja concentración

de esfuerzos

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 Corrosión
Corrosión a altas temperaturas

La oxidación de metales en aire a altas temperaturas se ha definido

como aquel proceso en que un material reacciona en un medio no-
iónico (corrosión química).

Si el metal puede disolver oxígeno especialmente a altas

temperaturas, se formará una solución sólida de oxígeno en el metal.
A bajas temperaturas en cambio, la primera etapa será la formación
de una capa adsorbida, reacción que puede detenerse cuando la
temperatura es suficientemente baja, luego de formarse dicha capa
adsorbida.

Ejemplo:

3Fe + SO2 = FeS + 2FeO

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 Corrosión
Corrosión a altas temperaturas
A mayor temperatura y concentración de oxidante, se formará una
película de óxido, cuyo espesor varía según las condiciones.

Para visualizar la velocidad

de crecimiento de las capas
de óxidos en función a la
temperatura, U. R. Evans
estudió el comportamiento del
fierro en aire seco, en
diferentes probetas pulidas a
temperaturas variadas; sus
resultados se resumen en la
Figura.

Las etapas iniciales de

formación de las capas de
óxidos, ya sean provenientes

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 Corrosión
Corrosión a altas temperaturas

La Figura siguiente muestra las diferentes capas de óxido que pueden

formarse en un acero en función del % de Cr y la temperatura.

Diagrama de la velocidad de
corrosión y estructuras formadas
como productos de corrosión en un
acero con el contenido de cromo.
(Basadas en isotermas 1000 C ° y
0.13 atm. de oxigeno).

ASTM METALS HANDBOOK

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 Corrosión

Utilización de diagramas de Pourbaix en corrosión de metales

a) Una región donde la forma sólida es

estable y en la cual la superficie
metálica, es absolutamente
inalterable o energéticamente
imposible de corroer, conocida con
el nombre de zona de inmunidad o
de protección catódica.
b) Una segunda región, donde la
forma sólida estable no es el metal,
sino un óxido, hidróxido o un
hidruro; conocida como zona de
pasivación
Si el metal tiende a recubrirse de un compuesto de tipo óxido, hidróxido o hidruro
y forma un film no poroso que impide prácticamente el contacto directo entre el
metal y la de su solución; en este caso la protección es casi perfecta. En cambio,
si el depósito formado sobre el metal es poroso, la protección es imperfecta y es
por esto que se dice que la pasivación no implica necesariamente la ausencia de
corrosión.
c) Una tercera zona, donde los productos disueltos son termodinámicamente
estables, conocida como zonas de corrosión del metal.
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 Corrosión

Utilización de diagramas de Pourbaix en corrosión de metales

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 Corrosión

Utilización de diagramas de Pourbaix en corrosión de metales

La figura muestra un esquema del diagrama E – pH, de algunos de los

metales resistentes al agua, donde las zonas achuradas son las de
corrosión de los metales.

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 Corrosión

Utilización de diagramas de Pourbaix en corrosión de metales

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 Corrosión

Como se desarrolla la corrosión electroquímica?

Distintos procesos de corrosión. a) Proceso con sitios anódicos y catódicos separados.

b) El proceso de corrosión ocurre con 2 reacciones catódicas, por lo tanto la corrosión es
mayor.

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Corriente de Corrosión (icorr)
La corrosión de un metal puede ser considerada como un cortocircuito, en el cual la energía
es disipada durante la formación de productos de corrosión y el consumo del reactivo
catódico, así los electrones liberados en la zona anódica deben ser consumidos en la zona
catódica para conservar el balance de masa. Esto quiere decir que la corriente catódica debe
ser igual pero con signo contrario a la anódica, en este caso se tiene:

ia  ic  icorr
Para el caso especial de aleaciones, en las cuales pueden ocurrir más de una reacción, se
puede expresar la corriente de corrosión, como:

icorr  ia  ic

valor medible a través de la ley de Faraday :
nFm m PM  icorr
I corr  (I  i  A) Tasa de corrosión  
Mt At nF
donde n = N° de equivalentes, F = cte. Farádica, m = peso del metal corroído, t = tiempo,
A= área expuesta.

Medida de la corrosión : mdd (miligramo-decímetro-día)

mdy (miligramo-decímetro-año)

“Cuando se tiene una cupla de corrosión, en la que existe corrosión de un metal y una o más
reacciones de reducción es preciso obtener los diagramas E v/s i correspondientes”.

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 Corrosión
Corriente de Corrosión (Ecorr)
Se llama Potencial de Corrosión o Potencial Mixto, al potencial donde las sumatorias de las
corrientes positivas son iguales a la suma de las corrientes negativas. Sin embargo, a veces
es un poco difícil de interpretar a partir de una Curva de Polarización E VS i (Figura
izquierda), en especial cuando especificamos la magnitud de i0. Para ello son de gran utilidad
los diagramas de Evans (Figura derecha), diagramas en los cuales se grafica en un mismo
cuadrante el logaritmo de la corriente anódica y catódica v/s el potencial, siendo posible
analizar el comportamiento de un metal o aleación en varios medios y predecir así su
comportamiento frente a la corrosión

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 Corrosión
Los diagramas de Evans son útiles para el estudio de la corrosión,
esquematizando las rectas de Tafel cuyas pendientes son útiles para calcular los
parámetros cinéticos de una reacción electroquímica, y que además entregan de
manera directa los valores de icorr y Ecorr .
Por ejemplo tomemos el caso de corrosión del Fierro en medio ácido, en donde
tenemos un proceso “No concurrente”, es decir, se desarrollan 2 reacciones
simultáneas en un mismo sitio.

ln i0 , Fe ln iCorr ln i
E
Fe  Fe 2   2 e

E Corr
H   1e  1
2 H2

Fe 2   2 e  Fe

Aplicación del Diagrama de Evans a la corrosión de Fe en medio ácido.

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 Corrosión
En algunos casos es posible tener dos o más reacciones catódicas o de
reducción que tienen diferentes potenciales de equilibrio termodinámico, y por
lo tanto existirán diferentes valores de icorr y Ecorr , tal como se muestra en las
figuras. Así, es posible determinar la Diferencia de Potencial o Fuerza Motriz
del proceso de corrosión

Diagrama de Evans mostrando 2 reacciones Diagrama de Evans, donde se muestra el

catódicas con diferentes Potenciales de efecto de la fuerza motriz sobre i corr
equilibrio

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 Corrosión
La diferencia de potencial entre reacciones anódica y catódica, indica la magnitud
de la corrosión, para la Figura 9 se tiene (Eeq.2 – Eeq.3) con icorr1, en cambio
para (Eeq.1 – Eeq.3) se tiene icorr2, donde icorr2  icorr1, por lo tanto la velocidad
de corrosión a icorr2 será mayor que a icorr1 .

Diagrama de Evans para la

disolución de un metal con
diferentes reacciones catódicas y
distintos potenciales de equilibrios

La Figura 9 muestra diferentes valores de la corriente de intercambio, y como se

había dicho anteriormente, este valor depende de la superficie de reacción, por
ejemplo la reacción de desprendimiento de hidrógeno es más fácil sobre Hierro
con io2, que sobre Zinc con io1. También es posible ver, que al disminuir el valor de
la pendiente de Tafel (línea punteada) para la reacción catódica, aumenta la
velocidad de corrosión de icorr3 a icorr4
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 Corrosión

a) Control por Activación, b) Control por Difusión

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Protección catódica

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Protección catódica: Ánodos de sacrificio

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Protección catódica: Corriente impuesta

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Protección catódica: Corriente impuesta

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Protección anódica

La protección anódica se aplica a aleaciones que se pasivan con rapidez a bajas densidades
de corriente. Se fundamenta en la pasivación de un metal anódico cuando se le somete a un
potencial más positivo que el de E0 de corrosión. Para ciertos metales y electrolitos sucede
que al aumentar el potencial aumenta fuertemente la oxidación hasta alcanzar una intensidad
máxima imax. A partir de este punto y para pequeños incrementos de E, la densidad de
corriente disminuye hasta la i pasiva, que indica bajos valores de corrosión. Este bajo nivel
de oxidación se mantiene para valores de la tensión mayores a Epp, pero no tanto para llegar
a la destrucción de la capa pasiva, transpasiva.

Los electrolitos que pueden proteger a cada metal o aleación se seleccionan para formar una
película pasiva protectora en la superficie. Así el acero se puede proteger anódicamente por
iones sulfúrico, fosfórico o álcalis; pero no con los iones cloro. Sin embargo, el titanio se
puede proteger por iones cloro.

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Protección anódica

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