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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA

DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
CAMPO 1

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO NÚMERO 6

CORROSIÓN

ASIGNATURA:
LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA Y CORROSIÓN

PROFESORES:
● Guillermo Martínez Morua
● Roberto Mejía Olvera

ALUMNO:
MONROY CAMARERO JAHIR

CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA


GRUPO: 2451-A
1. Investigar que es el fenómeno de corrosión.
La corrosión se define como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque
electroquímico por su entorno. De manera más general, puede entenderse como la
tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma de mayor estabilidad o de
menor energía interna. Siempre que la corrosión esté originada por una reacción
electroquímica (oxidación), la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida
de la temperatura, de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades
de los metales en cuestión. Otros materiales no metálicos también sufren corrosión
mediante otros mecanismos. El proceso de corrosión es natural y espontáneo.
La corrosión es una reacción química (oxido-reducción) en la que intervienen tres factores:
la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una reacción
electroquímica.
Los factores más conocidos son las alteraciones químicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formación de pátina verde en el cobre y sus
aleaciones (bronce, latón).

2. Buscar que tipos de corrosión se encuentran reportados para


metales.

 General o Uniforme: Es aquella corrosión que se produce con el adelgazamiento


uniforme producto de la pérdida regular del metal superficial. A su vez, esta clase
de corrosión se subdivide en otras:
 Atmosférica: De todas las formas de corrosión, la Atmosférica es la que produce
mayor cantidad de daños en el material y en mayor proporción. Grandes
cantidades de metal de automóviles, puentes o edificios están expuestas a la
atmósfera y por lo mismo se ven atacados por oxígeno y agua. La severidad de esta
clase de corrosión se incrementa cuando la sal, los compuestos de sulfuro y otros
contaminantes atmosféricos están presentes. Para hablar de esta clase de
corrosión es mejor dividirla según ambientes. Los ambientes atmosféricos son los
siguientes:
 Industriales: Son los que contienen compuestos sulfurosos, nitrosos y otros
agentes ácidos que pueden promover la corrosión de los metales. En adición, los
ambientes industriales contienen una gran cantidad de partículas
aerotransportadas, lo que produce un aumento en la corrosión.
 Marinos: Esta clase de ambientes se caracterizan por la presencia de cloridro, un
ión particularmente perjudicial que favorece la corrosión de muchos sistemas
metálicos.
 Galvánica: La corrosión Galvánica es una de las más comunes que se pueden
encontrar. Es una forma de corrosión acelerada que puede ocurrir cuando metales
distintos (con distinto par redox) se unen eléctricamente en presencia de un
electrolito (por ejemplo, una solución conductiva). El ataque galvánico puede ser
uniforme o localizado en la unión entre aleaciones, dependiendo de las
condiciones. La corrosión galvánica puede ser particularmente severa cuando las
películas protectoras de corrosión no se forman o son eliminadas por erosión.

Esta forma de corrosión es la que producen las Celdas Galvánicas. Sucede que cuando la
reacción de oxidación del ánodo se va produciendo se van desprendiendo electrones de la
superficie del metal que actúa como el polo negativo de la pila (el ánodo) y así se va
produciendo el desprendimiento paulatino de material desde la superficie del metal. Este
caso ilustra la corrosión en una de sus formas más simples.

 Metales Líquidos: La corrosión con metales líquidos corresponde a una


degradación de los metales en presencia de ciertos metales líquidos como el Zinc,
Mercurio, Cadmio, etc. Ejemplos del ataque por metal líquido incluyen a las
Disoluciones Químicas, Aleaciones Metal-a-Metal (por ej., el amalgamamiento) y
otras formas.
 Altas Temperaturas: Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones
de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la
necesaria presencia de un electrolito. Este tipo de corrosión es conocida como
Empañamiento, Escamamiento o Corrosión por Altas Temperaturas.
 Localizada: La segunda forma de corrosión, en donde la pérdida de metal ocurre
en áreas discretas o localizadas.
 Corrosión por Fisuras o “Crevice”: La corrosión por crevice o por fisuras es la que
se produce en pequeñas cavidades o huecos formados por el contacto entre una
pieza de metal igual o diferente a la primera, o más comúnmente con un elemento
no- metálico. En las fisuras de ambos metales, que también pueden ser espacios en
la forma del objeto, se deposita la solución que facilita la corrosión de la pieza. Se
dice, en estos casos, que es una corrosión con ánodo estancado, ya que esa
solución, a menos que sea removida, nunca podrá salir de la fisura. Además, esta
cavidad se puede generar de forma natural producto de la interacción iónica entre
las partes que constituyen la pieza.
 Corrosión por Picadura o “Pitting”: Es altamente localizada, se produce en zonas
de baja corrosión generalizada y el proceso (reacción) anódico produce unas
pequeñas “picaduras” en el cuerpo que afectan. Puede observarse generalmente
en superficies con poca o casi nula corrosión generalizada. Ocurre como un
proceso de disolución anódica local donde la pérdida de metal es acelerada por la
presencia de un ánodo pequeño y un cátodo mucho mayor.
Esta clase de corrosión posee algunas otras formas derivadas:

 Corrosión por Fricción o Fretting: es la que se produce por el movimiento


relativamente pequeño (como una vibración) de 2 sustancias en contacto, de las
que una o ambas son metales. Este movimiento genera una serie de picaduras en
la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos de la corrosión y
sólo son visibles cuando ésta es removida.
 Corrosión por Cavitación: es la producida por la formación y colapso de burbujas
en la superficie del metal (en contacto con un líquido). Es un fenómeno semejante
al que le ocurre a las caras posteriores de las hélices de los barcos. Genera una
serie de picaduras en forma de panal.
 Corrosión Selectiva: es semejante a la llamada Corrosión por Descincado, en
donde piezas de cinc se corroen y dejan una capa similar a la aleación primitiva. En
este caso, es selectiva porque actúa sólo sobre metales nobles como al Plata-Cobre
o Cobre-Oro. Quizá la parte más nociva de esta clase de ataques está en que la
corrosión del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace
parecer al metal corroído como si no lo estuviera, por lo que es muy fácil que se
produzcan daños en el metal al someterlo a una fuerza mecánica.

3. Revisar qué factores afectan el fenómeno de corrosión y de qué


forma. Hacer una tabla comparativa.
Factores que afectan Forma en la que afectan
Velocidad de flujo Al aumentar la velocidad de flujo del medio, por lo general,
aumenta la tasa de corrosión, debido a que permite a las sustancias
corrosivas alcanzar y atacar zonas aún no afectadas, y evita en
cierta medida la formación y/o acumulación de capas resistentes a
la corrosión que protegen al material por efecto erosivo.

Sales disueltas Las sales ácidas, al diluirse en la solución electrolítica, disminuye su


pH, acelerando el proceso de corrosión por el efecto de acidez Por
otro lado, las sales alcalinas, incrementan el pH de la solución
electrolítica, por lo que en algunos casos funcionan como
inhibidores del proceso de corrosión.

Temperatura La velocidad de corrosión tiende a aumentar al incrementar la


temperatura, debido a que se acelera la difusión del oxígeno del
medio hacia el material afectado.

Acidez de la solución Debido a la capacidad de aceptar electrones, las soluciones ácidas


son más corrosivas que las soluciones tanto neutras como alcalinas
ya que permiten que la zona anódica reaccione en mayor
proporción, ya que se liberan electrones de tales reacciones.
Concentración de La concentración de oxígeno en el medio electrolítico puede
oxígeno acelerar o retardar el proceso de corrosión, dependiendo de la
naturaleza del material.

Potencial electroquímico Cuanto más positivo sea el valor de dicho potencial, más resistente
es el material.

Potencial de equilibrio Se consideran como metales nobles aquellos cuyo potencial de


equilibrio es superior al potencial de equilibrio del electrodo
normal de hidrogeno.

4. Investigar el diagrama de E vs pH para la corrosión electroquímica del


Fierro (Fe) en medio ácido.

Un diagrama de Pourbaix traza un equilibrio estable en las fases de un sistema


electroquímico acuoso. Los límites de iones predominantes son representados por líneas.
Como tal, la comprensión de un diagrama de Pourbaix es similar a la de un diagrama de
fases. El diagrama tiene el nombre de Marcel Pourbaix, químico belga que lo creó en 1938.
Los diagramas de Pourbaix también son conocidos como los diagramas de Eh-pH, debido a
la rotulación de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con
respecto al electrodo estándar de hidrógeno (SHE), calculada por la ecuación de Nernst. La
"h" significa hidrógeno, aunque normalmente se pueden utilizar otros elementos.

5. Algunos metales se corroen más rápido que otros en un mismo


medio de corrosión. Investigar el por qué ocurre esto y dar el
fundamento fisicoquímico.
La corrosión se produce por la tendencia que tienen los materiales de ser solo estables en
su menor nivel de energía, la que tienen en su estado natural. Por esto, cuanta más
energía se necesite para obtener un metal, con mayor facilidad se producirá su corrosión.
Cuando diferentes tipos de metal entran en contacto en presencia de un electrolito,
metales diferentes tiene diferentes potenciales de electrodo o de reducción. El electrolito
suministra el medio que hace posible la migración de iones por lo cual los iones metálicos
en disolución pueden moverse desde el ánodo al cátodo. Esto lleva a la corrosión del
metal anódico (menor potencial de reducción) más rápidamente que de otro modo, a la
vez la corrosión del metal catódico (mayor potencial de reducción) se retrasa hasta el
punto de detenerse.
También se debe a la complejidad del átomo, esto es, del número de electrones, las capas
y orbitales se irán llenando de éstos en diversos niveles y por lo tanto sus energías serán
diferentes de átomo a átomo.

6. Buscar cómo se calcula la velocidad de corrosión y en que unidades


se puede expresar.

Primer método: Pérdida de peso


Históricamente, la medición de la pérdida de peso de un material en contacto con una
disolución corrosiva, fue la primera manera de tener una evaluación cuantitativa del
proceso de corrosión. Después, Una balanza analítica (precisión de 0.1 mg.). se relacionó
la cantidad de material disuelta por corrosión en un tiempo dado, con la densidad y área
del material en cuestión para poder calcular la pérdida de espesor del material por unidad
de tiempo, de la siguiente manera
Así, surgieron unidades de penetración de ataque Parámetro experimental: área
geométrica de las muy conocidas, como mpy (milipulgadas por año), o µpa (micras por
año). Es de tomar en cuenta que las unidades de penetración por tiempo, suponen que la
corrosión es uniforme (es decir, que afecta a toda la superficie geométrica). Esto trae
como consecuencia que si la corrosión no es uniforme (por picaduras por ejemplo), donde
se ataca una pequeña zona del material, las velocidades de corrosión reportadas serán
más bajas a las que en realidad se observen dentro de la picadura y, por lo tanto, la falla
por picadura se dará antes del plazo marcado para la corrosión uniforme. Una de las
limitaciones de este método es la sensibilidad de la balanza.
Segundo método: Extrapolación de Tafel
La extrapolación de las rectas de Tafel anódica y/o catódica correspondientes a una
reacción controlada por transferencia de carga, permite determinar la densidad de
corriente de corrosión, , icorr, en el potencial, E = Ecorr.
La velocidad de corrosión puede calcularse mediante la siguiente ecuación:

3 3
V 7.
corr
mA
( )( )(
=
2
8. cm 10
A C
)(
3 A−s 96500 C
1 eq 1mol g−metal cm
)( )(
eq mol g )( )( )( )( )(
10 mp lg 3600s 24 h 365 dias
2. 54 cm 1 h 1dia 1año )

Tercer método: resistencia de polarización


Desde la década de los cincuenta, varios autores reportan haber encontrado cierta relación entre
la pendiente de una curva de polarización en el potencial de corrosión y la velocidad de corrosión.
En 1951, Bonhoeffer y Jena definieron esta pendiente como "resistencia de polarización", pero no
fue sino hasta 1957 cuando Stern y Geary demostraron que existe una relación lineal entre el
potencial y la corriente aplicada a potenciales poco alejados del potencial de corrosión, y se
definió la resistencia de polarización así:

Dado que la Rp es la derivada de una curva de polarización en el se puede partir de la


ecuación “general” que representa un proceso de corrosión y hacer la primera
derivada, para después tomar esta derivada en el punto y se llegara a conocer de qué manera la
Rp está relacionada con la

Así:

Representa, asumiendo varios puntos un proceso de corrosión. Ahora, si se deriva esta ecuación
“general” con respecto a (para obtener la recta tangente en cualquier punto de la curva de
polarización), se tiene:

7. Mencionar cuales son las formas de corrosión más peligrosas y sus


causas.
Corrosión por picado: Se genera debido a pequeños poros en la capa superficial de la
pieza, por eso, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metálicas,
propagándose hacia el interior del metal en forma de canales cilíndricos. Este tipo de
ataque, así como el intergranular y el fisurante, son las formas más peligrosas bajo las
cuales se puede presentar la corrosión.
Corrosión por rendija o crevice: El factor más importante en la corrosión por crevice es la
anchura de la rendija, ya que esta debe tener el suficiente ancho para permitir la entrada
de la solución, pero debe también ser lo suficientemente estrecho como para que la
solución se mantenga estancada dentro de la rendija, por lo cual, este tipo de corrosión
ocurre normalmente en grietas o espacios de unos cuantos micrómetros de ancho, y no se
encuentra en lugares donde estos espacios tienen buena circulación de la solución. Una
manera fácil de evitar este método de corrosión es diseñar correctamente, si en el diseño
de pueden evitar rendijas o lugares pequeños con poco o nulo flujo de la solución de
trabajo se debe hacer o en su defecto, reducir este tipo de lugares al mínimo posible. La
corrosión por crevice tiene un mecanismo muy similar a la corrosión por picado, por lo
que las aleaciones resistentes a uno de estos tipos de corrosión son por lo general
resistentes a ambos, sin embargo, la diferencia entre estos dos tipos de corrosión es que
la corrosión por crevice es una corrosión más agresiva que la corrosión por picado y
sucede a temperaturas muchos más bajas que esta.
Corrosión selectiva: actúa únicamente sobre metales nobles como oro-cobre o plata-
cobre. Es peligroso ya que la corrosión del metal involucrado genera una película que
recubre las picaduras y hace parecer al metal corroído como si no lo estuviera.
8. Revisar las propiedades físicas, químicas y toxicológicas de los
reactivos que se emplearán; así como su uso, manejo y almacenamiento.
NaCl:
Propiedades físicas

 Apariencia Incoloro; aunque parece blanco si son cristales finos o pulverizados.


 Densidad 2160 kg/m³; 2,16 g/cm³
 Masa molar 58,443 g/mol
 Punto de fusión 1074 K (801 °C)
 Punto de ebullición 1738 K (1465 °C)
 Estructura cristalina f.c.c.
 Índice de refracción (nD) 1,544202
Propiedades químicas

 Solubilidad en agua 359 g/L en agua


 Producto de solubilidad 37,79 mol²
Termoquímica

 ΔfH0gas -181,42 kJ/mol


 ΔfH0líquido -385,92 kJ/mol
 ΔfH0sólido -411,12 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 229,79 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 95,06 J·mol-1·K-1
 S0sólido 72,11 J·mol-1·K-1
Riesgos

 Ingestión Peligroso en grandes cantidades; su uso a largo plazo en cantidades


normales puede traer problemas en los riñones; Su consumo excesivo también
esta relacionado con la hipertensión arterial.
 Inhalación Puede producir irritación en altas cantidades.
 Piel Puede producir resequedad.
 Ojos Puede producir irritación y molestia.
HCl:
Propiedades físicas

 Apariencia líquido incoloro o


 levemente amarillo
 Densidad 1190 (solución 37 %)
 1160 solución 32 %
 1120 solución 25 % kg/m³; 1,12 g/cm³
 Masa molar 36.458 g/mol
 Punto de fusión 247 K (−26 °C)
 Punto de ebullición 321 K (48 °C)
 Viscosidad 1.9
 Propiedades químicas
 Acidez -6.22 pKa
Termoquímica

 ΔfH0gas -92.31 kJ/mol


 ΔfH0líquido -167.2 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 186.91 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 56.2 J·mol-1·K-1
Riesgos

 Ingestión Puede producir gastritis, quemaduras, gastritis hemorrágica, edema,


necrosis. Se recomienda beber agua o leche y NO inducir el vómito.3
 Inhalación Puede producir irritación, edema y corrosión del tracto respiratorio,
bronquitis crónica. Se recomienda llevar a la persona a un lugar con aire fresco,
mantenerla caliente y quieta. Si se detiene la respiración practicar reanimación
cardiopulmonar.
 Piel Puede producir quemaduras químicas, úlceras, irritación. Retirar de la zona
afectada toda la vestimenta y el calzado y lavar con agua abundante durante al
menos 20 minutos.
 Ojos Puede producir necrosis en la córnea, inflamación en el ojo, irritación ocular
y nasal, úlcera nasal. Lavar el o los ojos expuestos con abundante agua durante al
menos 15 minutos. No mezclarlo con hipoclorito de sodio (lejía), vulgarmente
llamada "cloro".
NaOH:
Propiedades físicas

 Apariencia Sólido. Blanco.


 Densidad 2100 kg/m³; 2,1 g/cm³
 Masa molar 39,99713 g/mol
 Punto de fusión 591 K (318 °C)
 Punto de ebullición 1663 K (1390 °C)
 Propiedades químicas
 Solubilidad en agua 111 g/100 mL (20 °C) / 13.89 g/100 mL (alcohol etílico a 20
°C)
Termoquímica

 ΔfH0gas –197,76 kJ/mol


 ΔfH0líquido –416,88 kJ/mol
 ΔfH0sólido –425,93 kJ/mol
 S0gas, 1 bar 228.47 J·mol-1·K
 S0líquido, 1 bar 75.91 J·mol-1·K-1
 S0sólido 64.46 J·mol-1·K-1
Riesgos

 Ingestión Puede causar daños graves, permanentes al sistema gastrointestinal


o fatales para la persona (intoxicación y/o daños o quemaduras internas)
 Inhalación Irritación con pequeñas exposiciones, puede ser dañino o mortal en
altas dosis.
 Piel Peligroso. Los síntomas van desde irritaciones leves, corrosión a nivel
cutáneo hasta úlceras graves.
 Ojos Peligroso. Puede causar quemaduras, daños a la córnea o conjuntiva e
incluso ceguera.
K4Fe(CN)6:
Propiedades físicas

 Masa molar 422.39 g/mol


Propiedades químicas

 Solubilidad en agua 464 g/l (a 20 °C); 150 g/l (a 0 °C)

Etanol:

Propiedades físicas

 Apariencia Incoloro
 Densidad 789 kg/m³; 0,789 g/cm³
 Masa molar 46.07 g/mol
 Punto de fusión 158,9 K (−114 °C)
 Punto de ebullición 351,6 K (78 °C)
 Temperatura crítica 514 K (241 °C)
 Presión crítica 63 atm
 Estructura cristalina sistema cristalino monoclínico
 Viscosidad 1,074 mPa·s a 20 °C.
 Índice de refracción (nD) 1,3611

Propiedades químicas

 Acidez 15.9 pKa


 Solubilidad en agua Miscible

9. Diagrama de flujo del experimento.

10.
Primero se lijan las láminas para eliminar los
óxidos. Se enjuagan y se pesan.

Se prepara la solución requerida de Agar-agar.

Se construyen las celdas indicadas con láminas de Fe-Fe y Fe-Cu.

Se observan los cambios en cada sistema, se anotan y reportan las


observaciones. (Se tendrá que esperar 20 min)

Después se tienen que construir el sistema de lámina de aluminio con NaOH de


solución y otro con un clavo, NaCl y agar-agar.

Se observan los cambios en el sistema.

Se secan, limpian y pesan las placas. Se anotan los reultados.