PRCTICA # 10

CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT:
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA
OBJETIVOS
Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.
Obtener un producto de uso comercial.

INFORMACIN

Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de
condensacin aldlica.

Los hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrgenos cidos.

Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de productos.

Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables producen un solo producto
(condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas).

Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren reacciones de crotonizacin.

La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dando productos que pueden
considerarse como derivados de una reaccin de eliminacin.
ANTECEDENTES
Acidez de los hidrogenuros de los compuestos carbonilo: iones enolato
Una caracterstica importante de aldehdos y cetonas es su capacidad para sufrir la adicin nucleoflica en sus
grupos carbonilo.

C=O + H-Nu

OH

Adicin nucleoflica

Nu

Una segunda caracterstica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo comn de los tomos
de hidrgeno en los tomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo. (Por lo general, estos tomos de
hidrgeno se llaman hidrgenos , y el carbono al que estn unidos se denomina carbono ).

R-C-C-CLos hidrgenos alfa presentan

acidez fuera de lo comn (pka=19-20)

HH

los hidrgenos beta no son cidos

(pka=40-50)

Cuando se dice que los hidrgenos son cidos, significa que son desusadamente cidos para ser tomos de
hidrgeno unidos al carbono. Los valores de (pka para dichos hidrgenos en los aldehdos y cetonas mas
simples son del orden de 19-20 (ka =10-19 10-20). Esto significa que son mas cidos que los hidrgenos del etino
(pka =44) o el etano (pka =50).

La razn para la acidez inusual de los hidrgenos de los compuestos carbonilo es clara: cuando un
compuesto carbonilo pierde un protn , el anion que se produce se estabiliza por resonancia. La carga
negativa del anion se deslocaliza.

:B-

C C

C C

C C

anin estabilizado por resonancia

A partir de esta reaccin se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anion. En la
estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se encuentra en el
oxigeno. Ambas estructuras se contribuyen al hbrido. Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de
su enlace carbono-oxigeno en reaccin con el enlace mas dbil carbono-carbono de B, la estructura B hace
una contribucin mayor al hbrido porque el oxigeno, debido a que es muy electronegativo, es capaz de
acomodar la carga negativa. El hbrido se presenta de la siguiente manera:

Cuando este anion estabilizado por resonancia acepta un protn, lo hace en una de dos formas: al aceptar un
protn en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma ceto, o al aceptar el
protn en el oxigeno para generar un enol.
El H+ reacciona aqu

+H+

HO

El H+ reacciona aqu

Ion enolato
-H+

+H+
-H+

C=C
Forma enol

C-C

Forma ceto

Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relacin con el enol, el anion estabilizado por resonancia se
llama Ion enolato.
La relacin aldlica: adicin de iones enolato a aldehdos y cetonas
Cuando el acetaldehdo reacciona con hidrxido de sodio diluido a temperatura ambiente (o menor), tiene lugar
una dimerizacin que produce 3-hidroxibutanal. Debido que a este ltimo es, al mismo tiempo, aldehdo y
alcohol, se le ha dado el nombre comn de aldol, y a las reacciones de este tipo general se conocen ahora como
adiciones aldlicas (o reacciones aldlicas).

2 CH3CH

10%NaOH, H2O
5C

OH O

CH3CHCH2CH

3-hidroxibutanal
"aldol"
(50%)
2

El mecanismo de la reaccin aldlica muestra dos caractersticas importantes de los compuestos carbonilo: la
acidez de sus hidrgenos y la tendencia de sus grupos carbonilo al sufrir adicin nucleoflica.
En el primer paso, la base (ion hidrxido) sustrae un protn del carbono de una molcula de acetaldehdo
para dar un ion enolato estabilizado por resonancia.

Ion alcxido

HOH + :CH2-CH

HO:- + H CH2CH

:CH2=CH

En el segundo paso, el ion enolato acta como nuclefilo, como carbanin y ataca al tomo de carbono del
carbonilo de una segunda molcula de acetaldehdo. Este paso da un ion alcxido.
O

CH3CH + :CH2-CH

CH3CHCH2CH

Ion alcxido

:CH2=CH
En el tercer paso, el ion alcxido sustrae un protn del agua para formar un aldol, este paso tiene lugar por que
el ion alcxido es una base ms fuerte que el ion hidrxido.

O O

OH O

CH3CHCH2CH + HOH

CH3CHCH2CH + :OH

Base ms fuerte

Aldol

Base ms dbil

Deshidratacin del producto de adicin

Si la mezcla bsica que contiene el aldol se calienta, tiene lugar una deshidratacin y se forma crotonaldehido.
Esta deshidratacin se presenta con facilidad debido a la acidez de los hidrgenos restantes (aun cuando el
grupo saliente es un ion hidrxido) y por que el producto se estabiliza por sus enlaces dobles conjugados.

OH

OH
-

HO: + CH3CH CH-CH

-H2O

CH3CH CH-CH

O
-OH

CH3CH=CH-CH Crotanaldehdo
(2-butenal)

H
En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin ocurre tan fcilmente que no es posible aislar al producto en
su forma aldlica; en lugar de ella, se obtiene el enal derivado. Ocurre una condensacin aldlica, en lugar de

una adicin aldlica. La condensacin es una reaccin en la cual las molculas se unen a travs de la
eliminacin intermolecular de molculas pequeas, como el agua o el alcohol1.

producto de adicin

OH

2 RCH2CH

Producto de condensacin

RCH2CHCHCH

Base

Sin aislar

-H2O

RCH2CH=C-CH Un enal
R

Deshidratacin de los aldoles

Un compuesto -hidroxicarbonlico sufre fcilmente deshidratacin, por que en el producto el doblen enlace esta
en conjugacin con el grupo carbonilo. Por consiguiente se puede obtener con facilidad un aldehdo , insaturado como producto de la condensacin aldlica.

OH

O
H+ diluido
calor

CH3CH-CH2CH
3-hidroxibutanal

O
CH

CH3CH=CHCH + H2O
2-butenal (crotonaldehdo)
O

H+ diluido
calor

CH

OH

Si la deshidratacin lleva a un doble enlace conjugado con un anillo aromtico, frecuentemente la deshidratacin
es espontnea.2

OH

CH-CH2CH
3-hidroxi-3-fenil-propanal

O
Espontnea

CH=CHCH + H2O
3-fenil-propanal (cinamaldehdo)

Aplicaciones sintticas
La reaccin aldlica es una reaccin generadle los aldehdos que poseen un hidrogeno . Por ejemplo, el
propanal reacciona con el hidrxido de sodio acuoso para dar 3-hidroxi-2-metilpentanal (55-60%).
La reaccin aldlica es importante en la sntesis orgnica por que proporciona un mtodo para unir dos
molculas ms pequeas por la introduccin de un enlace carbono-carbono entre ellas. Debido a que dos
productos aldol contienen dos grupos funcionales,-OH y CHO es posible usarlos para llevar acabo un
sinnmero de reacciones posteriores.
Las cetonas tambin sufren adiciones aldlicas catalizadas por base, pero para ellas el equilibrio es
desfavorable. Sin embargo, esta complicacin se supera si la reaccin se efecta en un aparato especial que
permita quitar el producto a medida que se forme, e impida que entre en contacto con la base. Esta remocin del
producto desplaza al equilibrio hacia la derecha y permite lograr adiciones aldlicas con muchas cetonas.
1

Fessenden, J.R. Qumica Orgnica, Iberoamericana, Mxico D.F., 1998. Pgs.: 550,551,688

Reversibilidad de las adiciones aldlicas

La adicin aldlica es reversible. Por ejemplo, si el producto de adicin aldlica que se obtiene de la acetona, se
calienta con una base fuerte este revierte a una mezcla de equilibrio que consiste en una gran parte de acetona
( 95%). Este tipo de reaccin se denomina reaccin retro-aldol.

OH O

CH3C-CH2CCH3
CH3

OH-

CH3C-CH2CCH3

H2O

(5%)

CH3C + : CH2CCH3

(95%)

CH3

CH3

2 CH3CCH3

Reacciones aldlicas cruzadas

Una reaccin aldlica que se inicia con dos compuestos carbonilo diferentes se denomina reaccin aldlica
cruzada. Las reacciones de este tipo, en las cuales se emplea soluciones acuosas de NaOH, tiene poca
importancia sinttica cuando los dos reactivos poseen hidrgenos , por que el resultado es una mezcla
compleja de productos. Si se llevara a cabo la adicin aldlica cruzada con el acetaldehdo y propanal, se
obtendra por lo menos cuatro productos.

CH3CH + CH3CH2CH

OH

OHH2O

OH

pentanal
CH3CHCH2CH + CH3CH2CHCHCH 3-hidroxi-2-metil
(de 2 molculas de propanal)

3-hidroxibutanal
(de 2 molculas de acetaldehdo)

OH

CH3

OH

+ CH3CHCHCH y CH3CH2CHCH2CH
CH3

3-hidroxipentanal
3-hidroxi-2-metilbutanal
(a partir de 1 molcula de acetaldehdo y 1 molcula de propanal)

Reacciones aldlicas cruzadas prcticas

Las reacciones aldlicas cruzadas son practicas, con bases como el NaOH, cuando uno de los reactivos carecen
de hidrogeno y, por tanto, no puede sufrir una autocondensacion. Es posible evitar otras reacciones
secundarias si se coloca este componente en base y luego se le agrega, con lentitud, el otro reactivo con un
hidrogeno en la mezcla. Bajo estas condiciones, la concentracin del reactivo con un hidrogeno ser
siempre baja, y la mayor parte se encontrara como Ion enolato. La reaccin principal que tendr lugar es aquella
entre este Ion enolato y el componente que carece de hidrogeno .
Tabla de reacciones aldol cruzadas
Este reactivo
sin hidrogeno
se coloca en la base

Este reactivo
con hidrogeno
se aade lentamente

Producto

CH 3 O

OH-

C6H5CH + CH3CH2CH
Benzaldehdo

10C

Propanal

+ C6H5CH2CH

C6H5CH

Fenilacetaldehdo

Benzaldehdo

C6H5CH=C

OH 20C

HCH

+ CH3CH

Formaldehdo

CH

2 - metilpropanal

2- metil-3-fenil-2- propanol
(- metilcinamaldelhido)
(68%)

C6H5CH=CCH

2,3- difenil -2-propenal

C6H5

CH3 O

CH

dil. Na2CO3
40C

CH3-C

CH

3-hidroxi-2,2 dimetilpropanal
(>64%)

CH2OH

Como se muestra en los ejemplos la reaccin aldlica cruzada con frecuencia va acompaada por la
deshidratacin. El hecho de que la deshidratacin ocurra o no, puede, a veces, determinarse por la eleccin de
las condiciones de reaccin, pero la deshidratacin es especialmente fcil cuando conduce a un sistema
conjugado extendido.
REACCIN DE CLAISEN SCHMIDT
Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reaccin aldlicas cruzadas se llaman reaccin
de Claisen Schmidt, en honor de los qumicos alemanes J.G Schimidt (quien las descubri en 1880) y Ludwig
Claisen (quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad practica cuando se usan
bases como el hidrxido de sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera
apreciable. (El equilibrio es desfavorable)
Las siguientes son dos ejemplos de las reacciones de Claisen Schmidt:

C6H5CH + CH3CHCH3
O

C6H5CH + CH3C6H5

OH
100C
OH20C

C6H5CH=CHCCH3
O

C6H5CH=CHCC6H5

4-fenil-3-buten-2-ona
(benzalacetona)(70%)
1,3-difenil-2-prpen-1-ona
(benzalacetofenona)(85%)

En ambos procesos, la deshidratacin ocurre con facilidad por que el enlace doble se forma esta conjugado,
tanto con el grupo carbonilo como con el anillo de benceno. Es as como se extiende el sistema conjugado.
Un paso importante en la sntesis comercial de la vitamina A utiliza una reaccin de ClaisenSchmidt entre el
geranial y la acetona que dan la peudoionona; El geranial es un aldehdo presente en la naturaleza, que se
puede obtener del aceite del te limn. Su hidrogeno es vinlico y, por tanto, su acidez no es apreciable. Hay
que notar tambin en esta reaccin, que la deshidratacin ocurre con facilidad por que la deshidratacin se
extiende al sistema conjugado3.

MATERIAL
Vaso precipitados 250 ml 1
Vidrio de reloj 1
Probeta graduada 25 ml 1
Resistencia elctrica 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1
Frascos p/cromatografa1
3

Embudo de filtracin rpida 1

Termmetro -10 a 400o C 1
Agitador de vidrio 1
Kitazato c/manguera 1
Bchner c/alargadera 1
Vaso de precipitados de 150 ml1

Matraz Erlenmeyer 125 ml 2

Esptula 1
Pipeta 10 ml 1
Recipiente de peltre 1
Agitador mecnico1
Barra para agitacin1

Solomons, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa Wiley. Mxico. D.F. 2000 Paginas: (889 - 897)

 Frascos viales2

Portaobjetos2

SUSTANCIAS
NaOH 1.25 g
Etanol 70 ml Benzaldehdo 1.25 g Acetona 8 ml
Acetato de etilo 10 ml Yodo 0.01g Gel de slice G 2 g
Hexano 3 ml
ACETATO DE ETILO (Acido actico, ster etlico: C4H8O2/CH3COOC2H5 )
Masa molecular: 88.1g/mol ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor caracterstico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: El calentamiento intenso puede originar combustin violenta o explosin. La sustancia
se descompone bajo la influencia de luz UV, bases y cidos. La solucin en agua es un cido dbil. Reacciona
con oxidantes fuertes, bases o cidos. Ataca muchos metales en presencia de agua. Ataca los plsticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor.
TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede
tener efectos sobre el sistema nervioso. La exposicin muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se
recomienda vigilancia mdica. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin
especial al agua.
PROPIEDADE FSICAS: Punto de ebullicin: 77C; Punto de fusin: -84C; Densidad relativa (agua = 1): 0.9;
Solubilidad en agua: Muy buena; Presin de vapor, kPa a 20C: 10; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0;
Punto de inflamacin: 7C (o.c.)C; Temperatura de autoignicin: 427C; Lmites de explosividad, % en volumen
en el aire: 2.2-11.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.73
ACETONA (Propanona; Propan-2-ona; Dimetil cetona: C3H6O/CH3-CO-CH3 )
Masa molecular: 58.1; ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor caracterstico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar perxidos explosivos en contacto con oxidantes fuertes
tales como cido actico, cido ntrico y perxido de hidrgeno. Reacciona con cloroformo y bromoformo en
condiciones bsicas, originando peligro de incendio y explosin. Ataca a los plsticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin y a travs de la piel.
TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C, se puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire alcanzndose mucho antes, si se dispersa. El vapor de la sustancia irrita los ojos
y el tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, el hgado, el rin y el
tracto gastrointestinal. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El lquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afectar a la sangre y a la mdula sea. El consumo de bebidas
alcohlicas aumenta el efecto nocivo. Antes de la destilacin comprobar si existen perxidos; en caso positivo,
eliminarlos.
PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 56C; Punto de fusin: -95C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 24; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.2; Punto de inflamacin: -18C c.c.; Temperatura
de autoignicin: 465C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.2-13; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: BENZALDEHDO (Aldehdo Benzoico/ Aceite: C6H5CHO)
Peso molecular: 106.1 Aspecto y color: Lquido entre incoloro y amarillo viscoso.; Olor: Caracterstico.
Propiedades Fsicas: Presin de vapor: 130 Pa a 26C; Densidad relativa de vapor (aire=1): 3.65; Solubilidad en
agua g/ 100 ml: Escasa; Punto de ebullicin: 179C; Punto de fusin: -26C
Incendio: Combustible.; Explosin: Por encima del 62C, pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire.;
Puntos de inflamacin: 62C; Temperatura de autoignicin: 190C
Proteccin respiratoria: S. Ventilacin, extraccin localizada o proteccin. Proteccin de manos: S. Utilizar
guantes protectores. Proteccin de ojos: S. Se recomienda anteojos de proteccin de seguridad o pantalla

facial. Proteccin del cuerpo: S. Utilizar traje de proteccin. Instalaciones de seguridad: Lavaojos. En general:
En
todos
los
casos
luego
de
aplicar
los
primeros
auxilios,
derivar
al
mdico.
Toxicologa: Contacto con la piel: Quitar las ropas contaminadas, aclarar la pel con agua abundante o ducharse y
proporcionar asistencia mdica.; Contacto con los ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
(quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica.; Inhalacin: Aire
limpio, reposo y proporcionar asistencia mdica.; Ingestin: Enjuagar la boca, provocar el vomito conscientes),
reposo y proporcionar asistencia
Propiedades Qumicas: La sustancia puede formar perxidos explosivos en condiciones especiales. Reacciona
violentamente con oxidantes, aluminio, hierro, bases y fenol, orignando peligro de incendio y explosin. Puede
autoignitar si es absorbido mediante un material combustible con una amplia superficie.
Condiciones que deben evitarse: Fuentes de calor e ignicin. Productos de descomposicin: Gases de
combustin. Materiales a evitar: Oxidantes, aluminio, hierro, bases, fenol4.
DIBENZALACETONA (1,5 difenil 1,4 pentadien 3 ona, acetonabibenzileno: C6H5CH = CHCOCH =
CHC6 H5) Peso molecular: 234.29
Preparado de benzaldehido + acetona
o Forma trans trans: cristales del acetato de etilo calientes. Punto de fusin 110 111 C, UVmax: 330nm (
34300). Prcticamente insoluble en agua poco soluble en alcohol, ter, soluble en acetona y cloroformo.
o Forma cis trans: forma cristales, agujas amarillos del etanol. Punto de fusin 60 C, UVmax: 295nm (
20000)
o Forma cis cis: aceite amarillo. Punto de ebullin: 130 C. UVmax: 287nm. ( 11000).
Usos: para preparaciones de proteccin contra el sol.
ETANOL
(Alcohol etlico: CH3CH2OH/C2H5OH): Masa molecular: 46.1: Lquido incoloro, de olor caracterstico.
Peligros fsicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formndose fcilmente mezclas explosivas.
Peligros qumicos: Reacciona lentamente con hipoclorito clcico, xido de plata y amonaco, originando peligro
de incendio y explosin. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o perclorato
magnsico, originando peligro de incendio y explosin.
Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin.
Toxicidad: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una concentracin
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de altas concentraciones del vapor puede originar
irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El
lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central,
dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentracin. La ingesta crnica de etanol puede
causar cirrosis heptica.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 79C; Punto de fusin: -117C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamacin: 13C (c.c.); Temperatura
de autoignicin: 363C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
GEL DE SILICE (silica gel)
Precipitado de silica aproximadamente H2SiO3.
Ocurre en la naturaleza como palo blanco, polvo amorfo insoluble en agua o acido excepto hidrofluoruro,
soluble en solucin arregladas a hidrxidos.
Silica gel. Precipitado del acido silcico en forma de grnulos lustroso especialmente preparados y adaptado para
la absorcin de varios vapores5.
HEXANO (C6H12)
Estado fsico; aspecto: Lquido incoloro voltil, de olor caracterstico.
Peligros fsicos: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto
distante.
Peligros qumicos: Reacciona con oxidantes fuertes, originando peligro de incendio y explosin.
Propiedades fsicas:Punto de ebullicin: 69 C; Punto de fusin: -95 C; Densidad relativa (agua = 1): 0.66;
4

www.ecosur.net/sust._varias/benzaldehido.html
ONeil, M, Smith, A, Heckelman, E.P, Obenchain, Jr, J.R, Gallipeaun, J.A y Arecca, M.The merck index. ED. Whitehouse Station, Thirteenth edition. NJ,
2001. Paginas (3028 (530), 8567 (1523))
5

Solubilidad en agua: Ninguna; Presin de vapor, kPa a 20 C: 16; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20 C (aire = 1): 1.3; Punto de inflamacin: -22 C (c.c.);
Temperatura de autoignicin: 240 C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.1-7.5; Coeficiente de
reparto octanol/agua como log Pow: 3.9
Toxicologa: El hexano es uno de los pocos alcanos txicos. El efecto fisiolgico no se debe a la misma
sustancia sino a los productos de su metabolizacin, especialmente la 2,5-hexadiona. Este compuesto
reacciona con algunas aminas esenciales para el funcionamiento de las clulas nerviosas. Por lo tanto es
neurotxico. Adems posee un potencial adictivo y es peligroso.
HIDROXIDO DE SODIO (Hidrxido sdico, Sosa custica, Sosa: NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol)
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 1390C; Punto de fusin: 318C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 109; Presin de vapor, kPa a 739C: 0.13
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo,
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa,
quemaduras profundas graves; Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria; Piel
Corrosivo. Enrojecimiento, graves quemaduras cutneas, dolor; Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento, dolor, visin
borrosa, quemaduras profundas graves; Ingestin: Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn, diarrea,
vmitos, colapso.
Propiedades qumicas: La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con cidos y es corrosiva en
ambientes hmedos para metales tales como cinc, aluminio, estao y plomo originando hidrgeno (combustible y
explosivo). Ataca a algunas formas de plstico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe rpidamente dixido de
carbono y agua del aire. Puede generar calor en contacto con la humedad o el agua.
YODO ( I2)Masa molecular: 253.8
Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Tos, jadeo, dolor de garganta. PIEL: Enrojecimiento, quemaduras
cutneas graves, dolor. OJOS: Enrojecimiento, dolor, visin borrosa, quemaduras profundas graves.
INGESTION: Dolor de garganta, sensacin de quemazn, calambres abdominales, vmitos, shock o colapso.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 184C; Punto de fusin: 114C; Densidad relativa (agua = 1): 4.9
Solubilidad en agua: Ninguna; Presin de vapor, kPa a 25C: 0.04; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 8.8;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1; Coeficiente de reparto octanol/agua como log
Pow: 2.49
Propiedades qumicas: Por calentamiento intenso se producen humos txicos. La sustancia es un oxidante fuerte
y reacciona con materiales combustibles y reductores. Reacciona violentamente con metales alcalinos, fsforo,
antimonio, amonaco, acetaldehdo, acetileno, originando peligro de incendio y explosin6.

PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml 1.25 g de NaOH, 12.5 ml de agua y 10 ml de etanol.
Posteriormente, agregue poco a poco y agitando 1.25 ml de benzaldehdo y luego 0.5 ml de acetona. Contine la
agitacin durante 20-30 minutos ms, manteniendo la temperatura entre 20-25o C utilizando baos de agua fra.
Filtre el precipitado, lave con agua fra, seque, recristalice de etanol (Nota 1) Pese, determine punto de fusin y
cromatoplaca comparando la materia prima y el producto.

www.mtas.com

Datos cromatoplaca

Suspensin: Gel de slice al 35% en CHCl3/MeOH o en acetato de etilo.

Disolvente: Acetona o acetato de etilo
Eluyente: Hexano/Acetona 3:1
Revelador: I2 o luz U.V.

NOTA: Si al recristalizar la solucin se torna de un color rojo-naranja, puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo
que ser necesario agregar cido clorhdrico diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.

RESULTADOS:

10

REACCIN
H
C

CH3
+ C=O
CH3

NaOH
EtOH/H2O

V= 0.5 ml

m= 1.4094 g

= 1.044 g/ml

= 0.791 g/ml

PM= 234.30
g/mol
n= 0.0060 mol

m= 1.305 g
PM= 106.12 g/mol
n= 0.01229 mol
p. eb.= 178-179 C

m= 0.3955 g
PM= 58.08 g/mol
n= 0.0068 mol
p. eb= 56 C
p. f= 104-107 C*

MECANISMO:

Na+

CH3 CH2 Na:OH

H

CH2

CH2 C CH3 + H2O

CH3

Na+

O Na

C O

CH3 CH3

Na

OH

CH3-C-CH-C-O:

H O-et

CH3-C-CH-C-O-H + EtO-K+
H
Na+OH-

O Na H
CH3-C=CH-C-OH

CH3-C -CH2-C-OH

+ H2O

Na

O Na H
CH3-C=CH-C-OH

cidos
O Nu:

Electroflico
insaturado

CH3-C-CH=CH
carbonilo

+ NaOH

Catalizador

11

O Na

Na

CH=CH-C-CH2

CH=CH-C-CH2 + NaOH

CH=CH-C=CH2

CH=CH-C-CH2 + C=O

CH=CH-C-CH2-C-O: Na+ + etO H

Na

CH=CH-C-CH-C-OH

CH=CH-C=CH-C-OH
Na OH

Na

CH=CH-C-CH-C-OH + EtO Na
+ H2O

O Na

Rpido

CH=CH-C=CH-C-OH

CH=CH-C-CH=CH

+ NaOH

Reactivo limitante: acetona (0.0068mol)

Masa obtenida de dibenzalacetona: 1.4094g (0.0060mol)
%R =

EtOH + NaOH

0.0060 mol
100 = 88.24%
0.0068mol

Cromatoplacas:

Frente del disolvente: 3.2cm

Posicin del compuesto: 2.7cm
Rf a =

2.7
= 0.8438
3.2

12

Punto de fusin determinado: 60C

DISCUSIN DE RESULTADOS:
Se realiz la condensacin de ClaisenSchmidt a partir de benzaldehdo y acetona con catalizadores de
NaOH y etanol los cules ya que son catalizadores no cambian durante la reaccin y al final se vuelven a
obtener como productos ya que estos tan solo sirvieron para agilizar la reaccin.
La reaccin que se realiz fue una reaccin aldlica (ya que se utilizaron dos compuestos carbonilo
diferentes) cruzada y ya que la cetona es uno de sus componentes por eso es una reaccin de Claisen
Schmidt ya que bajo la presencia de NaOH la cetona no se autocondens de manera apreciable y la
deshidratacin ocurri con facilidad por que el enlace doble que se form estaba conjugado; tanto con el
grupo carbonilo como con el anillo de benceno, por lo que se extendi el sistema conjugado.
Como se muestra en las imgenes conforme se iba agitando el medio de reaccin la solucin iba cambiando
de color, se iba produciendo la reaccin y daba paso a la formacin de la dibenzalacetona la cul se filtr y
en las aguas madres qued la mezcla de acetona, NaOH, EtOH agua y restos de benzaldehdo ya que este
sobr parte que no reaccion debido a que se tenan dos moles de este reactivo lo que daba un total de
0.02458mol que no reaccionaron totalmente debido a que se tena un mol nicamente de acetona
(0.0068mol) el cul fue el reactivo limitante y ya que se obtuvieron 1.4094g de de dibenzalacetona
(0.0060mol) se obtuvo un buen rendimiento del 88.24%, esto despus de recristalizar el producto que
produjo cristales amarillos en forma de aguja a los cules se les determin el punto de fusin y este fue de
60C. En el mtodo se indicaba que este deba de ser entre 104-107C, pero se investig en el Index Merck y
se obtuvieron los datos de que la forma cis-trans del compuesto provenientes del etanol (como fue realizado
en la prctica) daba el punto de fusin que nosotros determinamos para este compuesto.
Despus se realiz una prueba cromatogrfica sin embargo no se pudo comprobar adecuadamente por este
medio que fuese el producto debido a que no se tena el reactivo de laboratorio para hacer una
comprobacin cromatogrfica y se determin el Rf que fue de 0.8438; esto se muestra en las imgenes.

CUESTIONARIO
1) Explique por qu debe adicionar primero benzaldehdo y despus la acetona a la mezcla de la reaccin. Ya
que se evitan reacciones secundarias si se coloca primero reactivo que carece de H alfa, en el cual no sufre auto
condensacin y luego se le agrego con lentitud el reactivo con H alfa en la mezcla.
2) Explique porqu se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en esta prctica. Ya que uno de
los compuestos no tiene H alfa y as no se puede auto condensar
3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol producido. Si se calienta tiene lugar una deshidratacin y se
forma crotnaldehdo, esta deshidratacin se presenta con facilidad debido a la acidez de los Hidrgenos alfa
restantes (aun cuando el grupo saliente es un ion hidrxido) y porque el producto se estabiliza por sus alcances
dobles conjugados
4) Por qu la solucin no debe estar alcalina al recristalizar? Ya que si esta en medio cido, no se forman los
cristales, sin embargo si alcalina se pueden formar los cristales
5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y
productos.

13

CONCLUSIONES:
Por medio de esta prctica se realiz una reaccin de condensacin aldlica dirigida en la cul se
mezclo un aldehdo con una cetona que contiene hidrgenos alfa y ya que el aldehdo no posea
hidrgenos alfa ocurri una condensacin entre las dos, siendo esta reaccin acompaada por una
deshidratacin debido al sistema conjugado que se tena tanto para el grupo carbonilo como para el
anillo benclico para dar lugar a la formacin a los cristales de la dibenzalacetona. Estas reacciones son
de importancia para la sntesis de productos comerciales como lo es la dibenzalacetona la cul se
utiliza para la produccin de productos farmacuticos ya sean medicamentos o cosmticos, por lo cul
es importante conocer este tipo de reacciones.

BIBLIOGRAFA:
Fessenden, J.R. Qumica Orgnica, Iberoamericana, Mxico D.F., 1998. Pgs.: 550,551,688
ONeil, M, Smith, A, Heckelman, E.P, Obenchain, Jr, J.R, Gallipeaun, J.A y Arecca, M.The merck index. ED.
Whitehouse Station, Thirteenth edition. NJ, 2001. Paginas (3028 (530), 8567 (1523))
Solomons, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa Wiley. Mxico. D.F. 2000 Paginas: (877-897)
www.ecosur.net
www.mtas.com

14