ESPECTROSCOPA DE EMISIN

OBJETIVOS:
GENERAL: Conocer los conceptos bsicos de la espectroscopia de emisin.
PARTICULARES:

Analizar y describir adecuadamente en que consiste la espectrometra de emisin y sus

tcnicas ms utilizadas.
Obtener la informacin necesaria para el reconocimiento y conceptualizacin de las
tcnicas de espectrometra de emisin para su futura aplicacin tanto terica como
prctica.

RESUMEN:
En esta investigacin se revisan los conceptos que conllevan al estudio de la espectroscopia de emisin,
en la que se muestran tanto definiciones como las variantes que contiene este tipo de espectroscopia y
sus mtodos, as como ejemplos de situaciones o prcticas en las que se lleva a cabo. De esta manera se
puede definir a la espectroscopia de emisin como un mtodo analtico que se apoya en la emisin de luz
que experimentan los tomos excitados en una flama, un horno o un plasma inductivamente acoplado o
un arco elctrico o una chispa en los que se aplica un estmulo trmico o elctrico.

INTRODUCCIN
Los tomos o las molculas que estn excitadas a niveles de energa altos pueden caer a niveles
menores emitiendo radiacin (emisin o luminiscencia). Para los tomos excitados por una fuente de
energa de alta temperatura esta emisin de luz es comnmente llamada emisin atmica u ptica
(espectroscopia de emisin atmica) y para tomos excitados con luz es llamada fluorescencia atmica
(espectroscopia de fluorescencia atmica).
La espectroscopia de emisin atmica (AES) utiliza la medicin cuantitativa de la emisin ptica de
tomos excitados para determinar la concentracin de la sustancia analizable. Los tomos del analito en
la solucin son aspirados en la regin de excitacin donde son disueltos, vaporizados y atomizados por
una llama, descarga o plasma. Estas fuentes de atomizacin a altas temperaturas proveen energa
suficiente para promover los tomos a niveles de energa altos. Los tomos vuelven a niveles ms bajos
emitiendo luz.
El empleo de la espectroscopia de emisin por llama (FES), es de gran aplicacin en anlisis elemental.
Puede ser usada para anlisis cuantitativo y cualitativo y es un mtodo de elemento simple. Sus usos ms
importantes son la determinacin de sodio, potasio, litio y calcio en fluidos biolgicos y tejidos.

Espectrometra de emisiones - Instrumental

La muestra debe ser convertida a tomos libres, comnmente en una fuente de excitacin de altas
temperaturas, por ejemplo, una llama. Las muestras lquidas son nebulizadas y llevadas a la llama por el
flujo de gas. La fuente de excitacin debe disolver, atomizar y excitar los tomos de la sustancia a
analizar. La llama provee energa suficiente para promover los tomos a niveles de energa altos.

A medida que los tomos vuelven al estado

estable, la radiacin emitida pasa a travs
del monocromador que asla la longitud de
onda especificada para el anlisis requerido.
Un fotodetector mide la fuerza de la radiacin
seleccionada la cual es luego amplificada y
enviada a un dispositivo de lectura1.

http://hiq.aga.com.co/International/Web/LG/CO/likelgspgco.nsf/DocByAlias/anal_emis

DESARROLLO:
Espectroscopa es la medicin e interpretacin de la radiacin electromagntica absorbida, dispersada o
emitida por tomos, molculas u otras especies qumicas. Estos fenmenos estn asociados con cambios
en los estados de energa de las diferentes especies. Por consiguiente, dado que cada especie posee
estados energticos caractersticos, la espectroscopa puede utilizarse para identificarlas.
La espectroscopa constituye la base del anlisis espectroqumico, en el que la interaccin de la radiacin
electromagntica con la materia se utiliza para obtener informacin cualitativa y cuantitativa acerca de la
composicin de una muestra. Dentro del anlisis espectroqumico, la espectroscopa atmica estudia la
absorcin y emisin de la radiacin por especies atmicas, inicas y moleculares libres. Estas especies
son generadas y examinadas en un medio gaseoso de alta energa, que constituye una fuente de
vaporizacin-atomizacin-ionizacin-excitacin.
El trmino espectroscopia de emisin normalmente se aplica a los mtodos en los que se aplica un
estmulo trmico o elctrico. La energa radiante emitida cuando el analito regresa a su estado basal
puede dar informacin sobre la naturaleza del mismo y de su concentracin. Los resultados de este
anlisis suelen representarse en forma de un espectro, es decir, un grfico de la radiacin emitida en
funcin de la frecuencia o longitud de onda.
Cuando la muestra se estimula con una fuente de radiacin electromagntica externa, pueden tener lugar
varios procesos. Por ejemplo, la radiacin puede ser dispersada o reflejada. Para obtener informacin
sobre el analito, se mide la radiacin electromagntica emitida cuando este regrese a su estado basal, o
puede medirse la cantidad de radiacin absorbida como consecuencia de la excitacin.

Tipos de espectroscopia de emisin:

TIPO DE
ESPECTROSCOPA
ARCO
CHISPA
PLASMA DE ARGN
ATMICA O EN LLAMA
RAYOS X

MTODO DE ATOMIZACIN
MEDIANTE CALENTAMIENTO DE LA MUESTRA POR
ARCO ELCTRICO
MUESTRA EXCITADA POR CHISPA ELCTRICA DE
ALTO VOLTAJE
MUESTRA CALENTADA POR PLASMA DE ARGN
MUESTRA ASPIRADA E INTRODUCIDA EN LA
LLAMA, SE ATOMIZA DENTRO DE LA LLAMA
NO NECESITA LAS MUESTRAS SE BOMBARDEAN
CON ELECTRONES

FUENTES DE
RADIACIN
MUESTRA
MUESTRA
MUESTRA
MUESTRA
MUESTRA

Espectroscopia de arco:
Las fuentes mas utilizadas en espectrografa de emisin son el arco de CC, el arco de Ca, y la chispa de
Ca. Su misin consiste en evaporizar la muestra y provocar el paso de electrones a niveles energticos
superiores. Se alcanzan temperaturas de 8.00K.
El arco CC, se utiliza normalmente cuando se desea alcanzar una gran sensibilidad como sucede en la
identificacin de elementos traza en las muestras; la oscilacin del arco constituye una dificultad para el
trabajo cuantitativo; el arco de Ca es ms estable y reproducible. La chispa de Ca, proporciona energas
de excitacin ms elevadas, es ms estable y reproducible y es generalmente la fuente preferida para el
anlisis cuantitativo.
Los elementos metlicos pueden utilizarse como electrodos. Los slidos pulverizados se colocan en una
pequea depresin practicada en el extremo de una varilla de carbn o grafito que normalmente
constituye el polo opuesto del arco. Las disoluciones pueden evaporarse a sequedad sobre el electrodo
de carbn o grafito formando un fondo de aproximadamente 1mm de espesor a travs del cual pasa la
disolucin y se evaporiza por accin del arco o de la chispa.
Los principales componentes de un espectrgrafo adems de la fuente de radiacin, son un prisma o una
red de difraccin para dispersar la radiacin procedente de la fuente, una cmara u otro dispositivo de
deteccin y medida, dispositivos auxiliares, rendijas, lentes o espejos para conducir el haz de energa
La mayor parte de la emulsiones fotogrficas son sensibles radiaciones de pequea longitud de onda,
azules, violetas y ultravioletas; la utilizacin de diversos colorantes permite sensibilizar la emulsin para la
aplicacin a longitudes de ondas mayores.

Para el trabajo cualitativo se registra un espectro de hierro junto al del elemento desconocido. Tambin se
registra el espectro de algn elemento cuya existencia en la muestra se sospecha. La pelcula terminada
se estudia en un comparador, utilizando el espectro de hierro o del elemento conocido para localizar las
longitudes de onda, la mayor parte de los comparadores llevan una placa normalizada que indica las
lneas principales de muchos elementos. Se dispone de escalas para la medida exacta de las lneas
espectrales y de tablas de longitudes de onda y de intensidades relativas de las lneas espectrales de un
elemento. Para dar como positiva la identificacin de un elemento deben observarse al menos tres de sus
lneas sensibles.
La espectrografa de emisin cuantitativa exige un control de todas las variables como: condiciones de
excitacin, tiempo de exposicin, trabajo de la pelcula. Con objeto de eliminar en lo posible pequeas
variaciones de estos factores, se acostumbra aadir un patrn interno midiendo las intensidades de un
par de lneas homologas formado por una lnea del elemento problema y otra del patrn interno. Los
pares de lneas homologas deben tener longitudes de onda muy cercanas y ambos elementos deben
presentar las mismas caractersticas de vaporizacin y anlogos potenciales de ionizacin; pequeas
variaciones en las condiciones de excitacin o de trabajo de la pelcula afectaran a ambas lneas con la
misma intensidad y la relacin entre sus intensidades ser constante. El resultante de la lnea espectral se
mide con un densitmetro por comparacin de la transmitancia de la lnea con la de la zona de pelcula no
expuesta adyacente a la lnea.

Espectroscopia de emisin atmica (EA)

Se utiliza en la medicin cuantitativa de la emisin ptica de tomos excitados para determinar la
concentracin de la sustancia analizable. Los tomos del analito en la solucin son aspirados en la regin
de excitacin donde son disueltos, vaporizados y atomizados por una llama, descarga o plasma. Estas
fuentes de atomizacin a altas temperaturas proveen energa suficiente para promover los tomos a
niveles de energa altos. Los tomos vuelven a niveles ms bajos emitiendo luz.
Permite llevar a cabo un anlisis cuantitativo y cualitativo de entre 70 a 80 elementos. Los lmites de
deteccin para muchos de estos elementos es de una parte por mil millones. Es necesario llevar a la
muestra a un estado de vapor atmico. Este proceso, conocido como atomizacin, consiste en volatilizar
la muestra y descomponerla en sus tomos y quiz algunos iones gaseosos. Para la atomizacin de las
muestras que se van a analizar se utilizan principalmente la atomizacin en flama (fotometra de llama) y
la atomizacin en horno.
Los factores principales que determinan la magnitud de la emisin son:
La distribucin energtica de niveles excitados
Las probabilidades de transicin para emisin y absorcin
El coeficiente de absorcin atmica
Las caractersticas de la celda de atomizacin2

Fotometra de llama
Es una tcnica de emisin que utiliza una llama como fuente de excitacin y un fotodetector electrnico
como dispositivo de medida. Se trata principalmente de un mtodo de anlisis cuantitativo y es uno de los
mtodos ms sencillos y precisos para el anlisis de metales alcalinos, la mayor parte de los metales
alcalinotrreos y algn otro elemento metlico. Tambin es posible realizar un anlisis cualitativo
examinando todas las longitudes de onda del espectro de emisin (espectrofotometra de llama o
fotometra de llama). Su aplicacin es limitada si se compara con la espectroscopa de emisin ordinaria,
ya que la energa de la llama permite excitar nicamente de 30 a 50 elementos, siendo este nmero
funcin del tipo de llama utilizada; Las llamas son coloraciones caractersticas que producen los
compuestos sodio(amarillo), estroncio(rojo),y bario( verde) constituyen ensayos cualitativos corrientes de
estos elementos. La muestra debe estar disuelta.
La radiacin del elemento que interesa, cuya fuente de luz suele ser una lmpara de ctodo hueco, se
dirige a travs de la flama que contiene el gas atmico. La solucin del analito se nebuliza por medio de
un atomizador o nebulizador en finas gotitas y se lleva a la flama. El disolvente de las gotas se evapora de
inmediato y las partculas de sal se decomponen en tomos, iones y electrones. Los tomos de la
muestra absorbern la radiacin que emita el mismo tomo en la lmpara de ctodo hueco, con lo que se
atena la energa de la fuente. Mediante un monocromador se separa la lnea espectral del elemento que
interesa de cualquier otra radiacin que venga de la fuente o de la flama. La energa radiante de la fuente
se transforma en corriente elctrica mediante un tubo foto multiplicador.

http://www.q1.fcen.uba.ar/materias/ai/aa_ea1.pdf

La fuente de radiacin que provoca la activacin de los tomos es una llama. El monocromador ser en
aparatos complejos filtros interferenciales y en aparatos sencillos redes de bajo poder de resolucin. Los
detectores podrn ser clulas fotovoltaicas o fototubos, pueden medir intensidades relativamente altas.
Como todas las tcnicas instrumentales, la espectrometra de llama es una tcnica relativa. Por
consiguiente, es necesario establecer experimentalmente una curva (o funcin matemtica) que relacione
la seal analtica obtenida con la concentracin del elemento analito en las soluciones a analizar. En el
caso ms directo, la concentracin de una solucin incgnita se obtiene por interpolacin grfica a partir
de una curva de seal (A o IE) vs. c , obtenida con varios estndares (patrones) adecuadamente
espaciados, que cubren el mbito de concentraciones requerido; En la mayora de los casos es necesario
que la composicin de las soluciones patrn sea similar a la de la muestra a analizar. En el caso de
soluciones muestras muy complejas, en las que la presencia de elementos concomitantes puede afectar
la respuesta obtenida para el analito, existen otros procedimientos de calibracin, tales como el mtodo
de agregado patrn de analito (simple o mltiple).
Dado que los procesos que sufre el analito en la celda de atomizacin son esencialmente comunes a
ambas tcnicas, la seleccin del tipo y condiciones de la llama (relacin oxidante/combustible) y la regin
de observacin, son crticas para numerosos elementos. Tambin es necesario optimizar el paso de
banda espectral del monocromador empleado para la seleccin de la longitud de onda, la velocidad de
aspiracin de la solucin, los parmetros del sistema de deteccin y lectura y en el caso de absorcin
atmica, la intensidad de corriente de la lmpara de ctodo hueco.
Interferencia es el efecto de un concomitante presente en la muestra sobre la seal generada por el
analito. La presencia de un interferente conduce en todos los casos a un error sistemtico. Existe una
interferencia cuando el resultado de la medicin sobre una dada solucin de muestra difiere del obtenido
con la misma concentracin de analito en la misma combinacin qumica y solvente, pero en ausencia del
interferente.
Esencialmente las mismas interferencias se producen en EEA y EAA con llama, aunque con magnitudes
diferentes. Pueden clasificarse en cuatro grupos:
1. Espectrales, incluyendo efectos de emisin o absorcin de fondo.
2. Fsicas, asociadas con el transporte y dispersin de la muestra en la llama.
3. Qumicas, relacionadas con la vaporizacin del soluto.
4. De ionizacin, relacionadas con la variacin de la concentracin de tomos neutros emisores o
absorbentes en la llama provocada por el fenmeno de ionizacin trmica.
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotmetro de emisin de llama (a) y l de
absorcin atmica (b).

Las ventajas fundamentales de la utilizacin de la llama como fuente de excitacin son que los espectros
son muy sencillos y que los resultados cuantitativos tienden a ser ms reproducibles. Los espectros son
sencillos debido a la baja energa de excitacin de la llama que da lugar a pocas lneas de emisin. Este
hecho hace disminuir el problema de las interferencias espectrales a partir de lneas y bandas de otros
elementos y adems no implica la necesidad de un monocromador de elevada resolucin. La mayor
reproducibilidad de estos mtodos se debe al mejor control de las variables en una excitacin por llama.
Las dos desventajas ms importantes de los mtodos de emisin en llama son que la energa de
excitacin es demasiado baja para la mayora de los elementos y que la muestra debe estar disuelta. En
absorcin atmica la baja energa no es una desventaja tan importante ya que la misin de la llama, en
ese caso, es nicamente atomizar la muestra y formar un vapor de tomos sin excitar; por esta razn es
aplicable a un mayor nmero de elementos que la fotometra de llama.
Otros tipos de epectroscopa atmica:
La atomizacin en horno, o electrotrmica se utiliza con un atomizador electrotrmico; se toman pequeos
volmenes de muestra, normalmente unos microlitros, y se depositan en el horno. Con un programa de
calentamiento progresivo se evapora el disolvente de la muestra, la materia orgnica se reduce a cenizas
o carbn se produce vapor atmico. Es de uno a dos rdenes de magnitud ms sensible que la
atomizacin en flama.
Algunos mtodos de EA emplean flamas para los tomos excitados, los cuales emiten una radiacin
caracterstica cuando regresan a su estado fundamental. En otros mtodos de EA se emplean
atomizadores ms potentes como los del plasma inductivamente acoplado (PIC) y los atomizadores de
arco y de chispa. A diferencia de la absorcin atmica, la emisin atmica se pude aplicar al anlisis
cualitativo. Con este mtodo se pueden registrar espectros completos, donde e identifican los elementos
por las longitudes de onda de las lneas de emisin.
En alguna poca, la emisin en flama se utiliz mucho en los laboratorios clnicos para determinar sodio y
potasio Estas tcnicas se han reemplazado ahora por mtodos que utilizan electrodos selectivos para
iones. De hecho, ahora es ms importante la espectrometra de emisin en plasma inductivamente
acoplado que la de emisin en flama, y tambin es una fuente importante de iones para el anlisis por
espectrometra de masas3.
DEFINICIONES:
Analito: Especie presente en una muestra de la cual se busca informacin analtica.
Espectroscopia: Trmino general empleado para describir tcnicas que se basan en la medicin de
absorcin, emisin o fluorescencia de la radiacin electromagntica.

Espectroscopia de emisin atmica: Mtodo analtico que se apoya en la emisin de luz que
experimentan los tomos excitados en una flama, un horno o un plasma inductivamente acoplado o
un arco elctrico o una chispa.
Espectroscopia de emisin de flama: Uno de los mtodos que utilizan una flama para hacer que un
analito atomizado emita su espectro de emisin caracterstico. Tambin se le conoce como fotometra
de flama.
Fotmetro: Instrumento para medir absorbencia que est equipado con un filtro para seleccionar la
longitud de onda un detector de fotones.
Lmpara de ctodo hueco: Fuente empleada en espectrofotometra de absorcin o emisin atmica
que emite lneas ntidas de uno o varios elementos.
Monocromador: Mecanismo para identificar la radiacin policromtica en las longitudes de onda que
la componen.
Nebulizar: Transformacin de un lquido en una mirada de gotas muy finas4.

BIBLIOGRAFA:
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. y Crouch, S. R.: Qumica Analtica. Mc Graw Hill, 7ed,
Mxico, 2004. pp 572, 573, 648, 651; G-4.
Harris, C. D. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Iberoamericana, Mxico, 1992
3

Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. y Crouch, S. R.: Qumica Analtica. Mc Graw Hill, 7ed,
Mxico, 2004. pp 572, 573, 648, 651.
4
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. y Crouch, S. R.: Qumica Analtica. Glosario. Mc Graw Hill,
7ed, Mxico, 2004. G-4

REFERENCIAS WEB:
http://hiq.aga.com.co: consultado el da 13/Feb/07 (18:15hrs)

http://www.q1.fcen.uba.ar: consultado el da 13/Feb/07 (18:30hrs)

http://www.elergonomista.com/tecnicas/emision.htm