Cintica de las

reacciones de
polimerizacin

Polimerizacin en etapas
Poliamidas: diaminas con dicidos

Protenas: aminocidos
Representacin general:

Polimerizacin en etapas
Poliesterificacin catalizada por cido: Reaccin de
Reacciones en equilibrio
un dicido con un diol

Se retira agua para desplazar el

equilibrio
Se pueden considerar como irrev. 2 y 3
k4 muy pequea
k1, k2 y k5 > k3
[mol de grupo funcional]

Polimerizacin autocatalizada
Sin catalizador cido
El monmero acta como catalizador
Se combina k3 y K en k experimental

Relacin estequiomtrica de
monmeros 1:1

P: fraccin de conversin

Desviacin a baja y
alta conversin

Polimerizacin radicalaria
Monmeros insaturados con un generador de
radicales libres como iniciador

Secuencia de eventos:
iniciacin
Considera dos etapas:

Propagacin

Trmino:
Combinacin y/o disproporcionacin

Trmino:
Dos reacciones que se pueden escribir como una

Velocidad
La cantidad de radicales es mayor en la
propagacin

Adems, estara en estado estacionario:

Ri = 2Rd = 2kd[I]
Rp = kp[M](2kd[I])1/2 = kp[M][I]1/2(kd/kt)1/2 = kexp [M][I]1/2
(2kt)1/2

Iniciadores Redox

Iniciacin fotoqumica

 Irradiacin de cetonas aromticas

 Transferencia de electrn fotoinducido

Velocidad de la
fotopolimerizacin

Ecuacin de Arrhenius

Polimerizacin por
emulsin

Usos

Caucho sinttico
Acetato de vinilo
Cloropreno
Copolimerizacin de varios acrilatos
Copolimerizacin de butadieno/estireno/acrilonitrilo
Metacrilatos
Cloruro de vinilo
Acrilamida
Etilenos fluorados

Ventajas y usos
Al ser una emulsin (coloide) se hace fcil controlar
el proceso
Problemas trmicos y de viscosidad son menores
que la polimerizacin en masa
Producto de la polimerizacin: ltex, puede ser
usado directamente sin purificacin
(probablemente adicionar pigmentos)
Incluyen pinturas, revestimientos, y abrillantadores
de suelos.

 Para otras polimerizaciones existe una relacin

inversa entre velocidad y masa molecular, es decir,
grandes incrementos en la masa molecular del
polmero se pueden obtener disminuyendo la
velocidad de la reaccin con una menor [I], o
menor T
Por tener un mecanismo de reaccin diferente, pol.
Emul. Se pueden obtener polmeros de mayor masa
molecular a mayores velocidades de reaccin

Componentes
Monmero
Medio dispersante (lquido, agua)
Emulsificador o surfactante o detergente
Iniciador soluble en agua

 Surfactante
Concentracin micelar crtica (CMC) 1-100mM
Cluster coloidal o micela 2-10 nm con 5-150
molculas de surfactante
Iniciador en el agua
Monmero en la micela
La micela es el lugar de encuentro

A diferente conc. De
surfactante

A diferente conc. De iniciador

Polimerizacin inica
Aninica y catinica

C+

Polimerizacin aninicacatalizadores
Metal alcalino
Amiduro de metal alcalino
Alcxido
Cianuro
Co-fatalizador: solventes orgnicos como heptano
Ejemplo: poliestireno

Polimerizacin catinicacatalizadores
cidos de Lewis
Catalizadores de Friedel-Crafts: BF3, AlCl3, SnCl4
cidos fuertes: cido sulfrico
Co-catalizador: agua e isobuteno
Ejemplo: poliisobuteno

La ecuacin cintica puede cambiar

si el mecanismo cambia

Reacciones
enzimticas

Ecuacin de MichaelisMenten:
La velocidad de formacin de P [A] a bajas
conc. (primer orden)
Es independiente de [A] a altas conc. (orden
cero).

[A] >>>[E]0

Reaccin enzimtica con

inhibicin competitiva

Inhibicin No competitiva
Enzima y complejo son inhibidos

Inhibicin slo del complejo

Cintica de
degradacin
Catlisis cido-base

A un pH determinado: