POLITÉCNICO COLOMBIANO JAIME ISAZA CADAVID

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS, SOCIALES Y HUMANAS

PROGRAMA Tecnología en Química
ASIGNATURA Laboratorio de Química Analítica
NOMBRE DE LA Análisis de la pureza de peróxido de
PRÁCTICA hidrógeno por permanganimetría
TIPO DE PRÁCTICA Experimental

INVESTIGACIÓN PREVIA

• Preparación de soluciones y los cálculos para la determinación de su

concentración de diversas formas.
• Indicadores químicos y autoindicadores.
• Fundamentos básicos de las volumetrías redox.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Las valoraciones de óxido-reducción se basan en la reacción de una muestra

problema con una disolución patrón de un agente oxidante o un reductor. Casi
cualquier elemento se puede determinar directa o indirectamente por una
titulación que implique oxidación y reducción. Para que la valoración sea
completa, la muestra problema debe estar toda en un solo estado de oxidación
al iniciarse la valoración. Para conseguir esta condición, suele necesitarse un
agente oxidante o un agente reductor auxiliar.

El permanganato de potasio, KMnO4, oxidante muy poderoso, es quizás el

patrón de oxidación más utilizado. Las valoraciones en las que se emplea
KMnO4 no necesitan de indicador, ya que él mismo, comunica a las
disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reacción:

MnO4-
Mn2+
(Violeta) (Incoloro)

Se trata de un reactivo económico y fácilmente asequible. Tiene la capacidad

de determinar analitos mediante reacciones redox con un alto grado de
completación y con resultados analíticos muy satisfactorios; la única desventaja
frente a otros agentes oxidantes, como el dicromato de potasio, es la
inestabilidad de sus soluciones las cuales deben prepararse, estandarizarse y
utilizarse inmediatamente antes de su uso debido a la facilidad con la cual se
descomponen por reacción fotoquímica.

La determinación de algunas sustancias por este método dependen del pH, por
ejemplo en disolución ácida sólo se pueden determinar los siguientes iones: ión
oxalato, ión ferrocianuro, arsénico (III), antimonio (III), peróxido de hidrógeno,
peróxidos y percarbonatos, dióxido de sulfuro, ión sulfuro, ácido sulfhídrico,
sulfuros solubles, ión tiocionato, ión nitrito, titanio, vanadio, uranio, hierro
metálico en presencia de óxido de hierro, manganeso.

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Si la determinación de iones se hace en medio neutro el producto de reducción
del permanganato es el MnO2.

Las aplicaciones más numerosas del permanganato de potasio en análisis

volumétrico se basan en sus propiedades oxidantes, en medio ácido, frente a
gran número de sustancias. Además, su color púrpura intenso hace que sirva
de indicador (auto indicador) para la mayoría de las soluciones. La reducción
del permanganato en medio ácido puede representarse mediante la ecuación:

MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O

El KMnO4 no puede utilizarse como patrón primario debido a que aún el KMnO4
para análisis contiene siempre pequeñas cantidades de MnO2. Además,
cuando se prepara la solución de permanganato de potasio, el agua destilada
puede contener sustancias orgánicas que pueden llegar a reducir el KMnO4
a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua según la siguiente
ecuación:

4KMnO4 + 2H2O → 3O2 + 4MnO2 + 4KOH

Esta reacción es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al

calor, la luz, la presencia de ácidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las
debidas precauciones en la preparación de la solución y en la conservación de
la misma, la reacción puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se
disuelve el KMnO4 se debe calentar la solución para acelerar la oxidación de la
materia orgánica, con la consiguiente precipitación de MnO2 y posteriormente
enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuación debe
separase el MnO2 para evitar que catalice la descomposición del KMnO4. Dicha
separación se realiza por filtración con lana de vidrio o con crisol de vidrio,
nunca con papel de filtro.

La solución filtrada debe guardarse en frascos oscuros color ámbar y de ser

posible con tapón esmerilado para evitar la acción de la luz y la contaminación
con polvillo atmosférico. La solución así preparada y conservada, es estable
durante algunos meses, ésta se debe valorar con un patrón primario reductor
tal como el Na2C2O4, o K2C2O4 anhidros o el As2O3. El más utilizado es el
Na2C2O4, el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que
al disolverse en medio ácido (H2SO4) se transforma en H2C2O4 según la
siguiente reacción:

2KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 10CO2 + 8H2O

La reacción del oxalato de sodio con el permanganato es algo difícil de

entender inclusive muchos investigadores han tratado de realizar el mecanismo
de la reacción pero no es muy claro.

Para favorecer la velocidad de esta reacción y se dé adecuadamente se debe

calentar la solución o titular la solución en temperatura alta más o menos en un
rango de 55 a 70 ºC. Cuando el ión manganeso (III) es formado éste actúa

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como catalizador y la reacción se vuelve autocatalítica aumentando su
velocidad. Las reacciones de oxido-reducción son las siguientes:

• Primero a medida que avanza la reacción, el valorante reacciona cada

vez con mayor rapidez, hasta que la reacción se vuelve prácticamente
instantánea, constituyendo un proceso autocatalítico, en el cual uno de
los productos de la reacción funciona como un catalizador, formándose
complejos de oxalato de Mn(III).

4Mn2+ + MnO41- + 15 C2O42- + 8H+ ↔ 5 Mn(C2O4)33- + 4H2O

• Este complejo de Mn(III) se descompone en varios pasos, formando

Mn2+ y CO2:

2Mn(C2O4)33- ↔ 2 Mn2+ + 2CO2 + 5C2O42-

• El resultado de las reacciones anteriores es:

5C2O4 2-+ 2 MnO4- + 16 H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

La serie de reacciones es aún más complicada porque las especies MnO2 y

Mn(IV) se cree intervienen como intermedios transitorios. El resultado neto de
todas estas reacciones es que el H2C2O4 se oxida a CO2, el KMnO4 se reduce
a Mn2+ y se obedece la estequiometría de reacción deseada. Con un cambio en
el número de oxidación de: Mn7+ + 5e− → Mn+2

Determinación del Contenido de Agua Oxigenada de una Disolución

El agua oxigenada o peróxido de hidrógeno H2O2, es un compuesto que posee

diversos usos, entre ellos, blanqueo de la pulpa de papel, blanqueo de algodón,
decolorante en el teñido del cabello de rubio y como agente desinfectante.

El agua oxigenada puede experimentar fundamentalmente tres procesos:

a. Se descompone fácilmente:

La concentración de una botella se suele expresar en volúmenes y el

número de volúmenes equivale al número de litros de oxígeno que
desprende un litro de agua oxigenada cuando se descompone. Por ejemplo
10 volúmenes equivalen a un 3%.

b. Se reduce frente a reductores, del siguiente modo:

c. Se oxida frente a oxidantes como el permanganato, del siguiente modo:

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 Este último proceso que es el que realmente interesa. La reacción que
se presenta en el análisis es la siguiente:

PALABRAS CLAVE

Determinación permanganimétrica, agente oxidante, autoindicador, volumetría

redox, peróxido de hidrógeno.

OBJETIVOS

1. Estandarizar una solución de permanganato de potasio utilizando ácido

oxálico o su sal como agente valorante.

2. Determinar la pureza de una muestra peróxido de hidrógeno por

permanganimetría.

EQUIPOS E INSTRUMENTAL

Equipos e Instrumental Cantidad

Placa de calefacción y agitación 1
Bureta graduada de 50 mL 2
Matraz volumétrico de 100 mL 1
Erlenmeyer de 250 mL 4
Pipeta volumétrica de 5 mL 1
Pipeta graduada de 10 mL 1
Pipeta volumétrica de 25 mL 3
Soporte universal 1
Pinza doble para bureta 1
Pipeta pasteur 2
Pipeteador 1
Magneto 1
Espátula 1
Termómetro 1

REACTIVOS Y/O MUESTRAS

Reactivos y/o Muestras Cantidad

Permanganato de Potasio, KMnO4, 0.01 Ma 50 mL
Acido oxálico, H2C2O4.2H2O u oxalato de potasio grado 8g
analítico
Acido sulfúrico, H2SO4, 6Ma 10 mL
Agua desionizada 50 mL
Muestra problema de H2O2, grado comercial 10 mL

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RECOMENDACIONES Y PRECAUCIONES

1. Confirmar que los implementos de trabajo estén totalmente limpios y

secos.
2. El intenso color de las disoluciones de permanganato dificulta la medida
del volumen de reactivo que contiene la bureta. Tomar como punto de
referencia al hacer las mediciones la parte superior del menisco.
3. Tener en cuenta el adecuado manejo de la bureta. Asegurarse de llenar
correctamente la punta y que no queden atrapadas burbujas de aire.

PROCEDIMIENTO

1. Preparación de 250 mL de una solución aproximadamente 0.01Ma

de KMnO4

• Pesar exactamente 0.4g de KMnO4 en un beaker de 400 mL. Disolver el

sólido con aproximadamente 250 mL de agua desionizada.
• Calentar la solución hasta ebullición y mantenerla en caliente (sin
evaporar) durante casi 1 hora.
• Completar el volumen perdido con agua destilada hervida y fría, tapar el
beaker con un vidrio de reloj dejar reposar toda una noche.
• Filtrar la disolución con un crisol de vidrio de porosidad fina, colocar la
disolución en una botella limpia y oscura, con tapón de vidrio, y
guardarla en un lugar oscuro hasta cuando se vaya a utilizar.

Observaciones: el permanganato de la disolución preparado por este

procedimiento está sometido a un lento proceso de reducción por trazas
de sustancias reductoras presentes en el agua y de descomposición
catalizada por el MnO2 por ello, si se almacena la solución y transcurre
mucho tiempo desde la fecha de su preparación, antes de su utilización
es imprescindible determinar nuevamente su concentración.

2. Estandarización de la solución de KMnO4 en contraste con ácido

oxálico (patrón primario)

• Adicionar a una bureta de 50 mL, la solución de KMnO4 a estandarizar.

• Realizar los cálculos necesarios para preparar 100 mL de una solución
patrón del orden 0.05Ma en H2C2O4.2H2O (o K2C2O4.H2O) a partir del
reactivo patrón primario, previamente seco en la estufa a 105°C durante
2 horas.
• Preparar los 100 mL de solución utilizando agua desionizada.
• Con una pipeta volumétrica de 25 mL, tomar una alícuota de 25 mL de
esta solución, transferirla a un erlenmeyer de 250 mL y adicionar 3 mL
de solución de H2SO4 6Ma
• Calentar la solución a una temperatura entre 60°C – 70°C (usar
termómetro).
• Retirar del fuego la solución de H2C2O4.2H2O (o K2C2O4.H2O) y valorarla
(asegurándose que la temperatura no descienda de los 60°C) durante
toda la valoración en caliente frente a la disolución de permanganato a

167
 estandarizar, hasta la aparición de un color rosado en la solución que no
desaparezca por agitación (más de 30 segundos).

Observaciones: esta reacción es compleja y procede lentamente a

temperatura ambiente, y aún a temperaturas elevadas. Debido a que
están catalizadas por el ión manganeso, al inicio, se requieren varios
segundos para decolorar una solución en caliente de ácido oxálico con
permanganato de potasio. Posteriormente, cuando la concentración del
ión manganeso (II) se incrementa apreciablemente, la decoloración se
lleva a cabo con rapidez como consecuencia de la autocatálisis; se
aconseja, por lo tanto, llevar la titulación a temperaturas entre 60 y 90°C
hasta que el color rosado del ión manganeso (II) persista en la solución.
Si el permanganato se adiciona rápidamente se puede formar MnO2
junto con el MnO2+, dando lugar a una disolución de color café. Esto no
es un problema mientras haya suficiente oxalato para reducir el MnO2 a
Mn2+, por lo tanto hay que esperar a que desaparezca este color, para
tener la garantía que la disolución está libre de MnO2 en el punto final de
la valoración. Además, la temperatura en las proximidades del punto
final no debe descender de unos 60°C, si la valorac ión ha requerido
tiempo considerable es conveniente volver a calentar la disolución antes
de llegar al punto final.

3. Análisis de la pureza de una muestra de H2O2

• Tomar una alícuota de 5 mL (con pipeta volumétrica de 5 mL) de una

muestra problema de agua oxigenada, transferirla a un matraz
volumétrico de 100 mL y diluirla con agua desionizada hasta el aforo.
Homogenizar la solución.
• Tomar una alícuota de 25 mL de la solución anterior y transferirla a un
erlenmeyer de 250 mL. Agregar 3 mL de H2SO4 6Ma y 25 mL de agua
desionizada.
• Calentar la solución a valorar a una temperatura entre 60°C y 90°C
(registrar constantemente la temperatura con un termómetro).
• Valorar en caliente la muestra de H2O2 con la solución estándar de
permanganato hasta la aparición de un color rosado en la solución que
permanece.
• Realizar otras dos réplicas del ensayo. El volumen promedio gastado
corresponde a la cantidad de analito presente en la muestra.

REGISTRO DE DATOS

1. Estandarización de la solución de KMnO4 en contraste con ácido

oxálico (u oxalato de potasio), patrón primario.

Propiedad Cantidad Unidad

Masa del K2C2O4.H2O g
Volumen de solución de K2C2O4.H2O mL
Concentración Ma

168
 Volumen Volumen Volumen
Valoración Inicial de KMnO4 Final de KMnO4 Gastado de KMnO4
(mL) (mL) (mL)
1
2
3

Volumen promedio de KMnO4 gastado ___________ mL

2. Determinación de la concentración de H2O2 en la muestra

Propiedad Cantidad Unidad

Volumen de la muestra problema de H2O2 (V1)
Volumen final de la muestra de H2O2 en la dilución (V2)
Volumen de H2O2 Titulado (V3)

Volumen Volumen Volumen

Valoración Inicial de KMnO4 Final de KMnO4 Gastado de KMnO4
(mL) (mL) (mL)
1
2
3

Volumen promedio de KMnO4 gastado ___________ mL

DATOS O CONSTANTES NECESARIAS

Nombre Cantidad Unidad

Masa molar del K2C2O4.H2O 184.06 g .mol-1
Masa molar del H2O2 34.016 g .mol-1

MODELOS DE CÁLCULOS

Nombre Modelo de Cálculo

Moles de
K2C2O4.H2O.
Donde:
M: concentración molar analítica del K2C2O4.H2O
V: volumen (en litros) de la solución de K2C2O4.H2O

Moles (n) de C2O42-.

Moles (n) de KMnO4

Concentración
molar analítica del
KMnO4. Donde:
M: concentración molar analítica del KMnO4

169
 n: moles de KMnO4
V: volumen (en litros) promedio gastado de KMnO4 en la
estandarización.
Factor de dilución
de la solución de
H2O2. Donde:
V1: volumen de la muestra problema de H2O2
V2: volumen final de la muestra de H2O2 en la dilución.

Moles (n) de H2O2.

Donde:
M: concentración molar analítica del KMnO4
V: volumen (en litros) promedio gastado de KMnO4 en la
titulación del H2O2.
Porcentaje peso
volumen de H2O2.
Donde:
V3: volumen de H2O2 titulado
F.D.: factor de dilución de la solución de H2O2

PREGUNTAS Y APLICACIONES

1. Registrar en la siguiente tabla los resultados obtenidos en la aplicación de

los modelos de cálculo:

Resultados Valor Unidad

Moles de K2C2O4.H2O
Moles de C2O42-
Moles de KMnO4
Concentración molar analítica del KMnO4
Factor de dilución de la solución de H2O2
Moles de H2O2
Porcentaje peso volumen de H2O2

2. ¿Cómo se afectan los resultados si se realizan teniendo en cuenta el

número de equivalentes?
3. ¿Qué función cumple el ácido sulfúrico en cada una de las reacciones?
4. La adición de ácido sulfúrico y agua desionizada en las titulaciones ¿afectan
los cálculos? Explique claramente su respuesta.
5. ¿Por qué razón se tiene en cuenta el factor de dilución en la determinación
de la concentración del peróxido de hidrógeno?
6. Se suele decir que el permanganato es un “indicador muy traidor”. ¿Qué
significa esto?
7. El agua oxigenada, es un buen oxidante. Específicamente en esta reacción
¿qué papel cumple? Explique claramente su respuesta.
8. Balancear cada una de las reacciones utilizando el método ión-electrón.
9. Las valoraciones permanganimétricas tienen amplias aplicaciones. Citar al
menos tres ejemplos.

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10. La concentración del agua oxigenada suele venir expresada por volúmenes
Si una etiqueta de un recipiente viene expresado que es de 10 volúmenes
¿qué significa esto?

REFERENCIAS

1. Skoog Douglas A., West Donald M., Holler F. James, Crouch Stanley R.
Fundamentos de Química Analítica. Editorial Thomson, Octava edición,
México, 2005.

2. Walton F., Harold. Principios y Métodos de Análisis Químico. Editorial

Reverté Mexicana S.A., segunda edición, México, 1970.

3. Manual de Laboratorio de Analítica. Universidad Nacional de Colombia,

Medellín.

4. Ramírez, J. y Granados, A. Manual de Laboratorio de Química Analítica.

Universidad de Antioquia. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.
Instituto de Química. Medellín, 2008.

5. http://www.scribd.com/doc/504241/informe-permanganometria Valoraciones
redox: permanganometría. Vinasco J., Jaramillo D., Betancourt R.
Departamento Tecnología Química, Universidad del Valle. Viernes, 11
mayo de 2007. Consultado: abril 28 de 2009.

6. http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/redox.pdf
Permanganimetría. Consultado: abril 28 de 2009.

7. http://tecnicas.carmelitas.googlepages.com/permanganimetria_2006_07.pdf
Volumetría redox. Permanganimetría del agua oxigenada. Consultado:
abril 20 de 2009.

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