Cambios en polaridad del

disolvente en un mecanismo de
reacción
Miguel Ángel Fu Parra
Disolvente
• Es cualquier sustancia que tiene la capacidad de disolver a otra sustancia. Los
disolventes se suelen caracterizar por sus propiedades físicas, las cuáles
determinan el tipo de solutos que son capaces de disolver y que sirven para
clasificar los diferentes tipos de disolventes

• Una de estas propiedades es la permitividad eléctrica, propiedad que se mide a

través de la constante dieléctrica. Los disolventes se dividen en dos diferentes
tipos:
• Los disolventes polares que se definen como aquellos que presentan alta
constante dieléctrica y, en general, son capaces de disolver sustancias polares
• Los disolventes apolares que se definen como sustancias químicas,
que son capaces de disolver sustancias no hidrosolubles, disuelven sustancias
apolares.
Algunos ejemplos de disolventes:
Aromáticos
• Tolueno
• Xileno
Acetatos
• Acetato de etilo
• Acetato de butilo
Cetonas
• Acetona
• Metil isobutil cetona (MIBK)
Alcoholes
• Alcohol metílico o Metanol
• Alcohol isopropílico o Isopropanol
Clorados
• Percloroetileno (PERC)
• Cloruro de metileno
Disolventes polares
• Son sustancias en cuyas moléculas la distribución de la nube
electrónica es asimétrica; por lo tanto, la molécula presenta un polo
positivo y otro negativo separados por una cierta distancia. Los
disolventes polares se pueden subdividir en:
• Disolventes polares próticos: contienen un enlace del tipo O-H o del
N-H.​
• Disolventes polares apróticos: son disolventes polares que no tiene
enlaces O-H o N-H. Este tipo de disolvente no da ni aceptan protones
Polaridad del disolvente
• El efecto en los disolventes en la polaridad química apunta a la
polaridad del disolvente como una de las propiedades determinantes
de la misma.
• La forma mas común de medida de la polaridad es mediante la
constante dieléctrica, sin embargo su medida requiere que el medio
sea no conductor.
Cambio de la polaridad del disolvente
• El disolvente en que transcurre una reacción tiene un notable efecto
en la velocidad el la reacción y desde luego puede cambiar de la
misma.
• Un aumento en la polaridad del disolvente( es decir en su constante
dieléctrica ε) y/o en su capacidad para solvatar iones, origina un
increíble aumento en la velocidad de la reacción.
• Un ejemplo: es la velocidad de solvolisis del haluro terciario Me3CBr
donde su velocidad es 30000 veces más rápida en etalnol-agua al 50%
que en etanol puro.

• Esto se debe a que, el mecanismo SN1, se desarrolla y concentra una

carga eléctrica en el estado de transición, en relación con los reactivos
de partida:

• La energía requerida para llevar acabo el proceso se hace menos a

medida que crece la constante dieléctrica ε del medio.
• En cambio, para las reacciones SN2, un aumento en la polaridad tiene
un efecto mucho menor, y además consiste en una ligera disminución
de la velocidad de sustitución. Esto debido a que en este caso en
particular no se desarrolla una nueva carga y, en cambio, la ya
existente se dispersa en el estado de transición, en relación con los
reactivos:

• Se observa una fuerte variación en la velocidad de las reacciones SN2

cuando se efectúa en disolventes polares aproticos, en lugar de
polares proticos.
• Siempre que el cambio en el disolvente provoque una variación en el
mecanismo por el que transcurre una reacción, un aumento de
polaridad Y DE LA CAPACIDAD PARA SOLVATAR iones suele cambiar el
mecanismo de SN2 a SN1
• El paso de un disolvente polar protico a otro polar aprotico puede
provocar un cambio del mecanismo SN1 a SN2 a través de un
extraordinario aumento de eficacia del nucleofilo presente en el
sistema
En los productos
• El disolvente en que transcurre la reacción tiende a tener un
importante efecto en la obtención de los productos de la reacción
• Esto se debe a que el disolvente puede provocar un cambio
significativo en el mecanismo.
• Un aumento en la polaridad del disolvente origina un cambio en la
reacción que favorece mas a un producto que al otro
• Este favorecimiento se debe a que el cambio en la polaridad del disolvente acelera
una de ellas y retarda la otra.
Ejemplo:
• Tenemos dos reacciones que difieren en velocidad en un factor de enormes
proporciones: una reacción es ilimitadamente lenta, y otra, enormemente rápida.
• Una reacción SN1 es favorecida por disolventes de elevado poder ionizante, es decir,
por disolventes polares, próticos, que ayudan a que salga de la molécula el grupo
saliente. La reacción SN2 es favorecida por disolventes que estabilizan (y desactivan)
lo menos posible al nucleófilo aniónico: disolventes apróticos o de polaridad baja,
como en la catálisis por transferencia de fase.
 • Un ejemplo:

• Se utilizo como disolvente THF, alcohol terc-butílico, Acetonitrilo y DMF. Se descubrió que la muestra 1a sufre
una descomposición en acetonitrilo y DMF.

• Mediante el uso de la muestra 1a se demostró que la migración del radical (fosfatoxi) β-alquilo se realiza a
través de un mecanismo disociativo en disolventes no polares pero, en el solvente polar prótico alcohol terc-
butílico, la reacción se produce a través de un intercambio iónico. La recombinación de este par de iones impide
el cruce con Acetato externo como nucleófilo.
La polaridad en la quimioselectividad
• la quimioselectividad es la preferencia de un reactivo para reaccionar
en particular con uno de entre dos o más grupos funcionales
diferentes.
• Cuando se consiguen unas condiciones de reacción que permiten
hacer reaccionar exclusivamente un grupo funcional de entre dos o
más grupos funcionales distintos, sobre todo cuando estos son de
características similares, se dice que la reacción es quimioselectiva.
• el NaBH4 es capaz de reducir de forma quimioselectiva un grupo
cetona a alcohol en presencia de un grupo éster dentro de la misma
molécula sin afectar a este último.
 Ejemplo:

• todas reacciones en n- hexano, se procedió en una forma de alta quimioselectiva

flexible exclusivamente en reacciones aza- Michael
• Es Importante para observan que las reacciones llevadas a cabo en n-hexano en el
ausencia de La lipasa B de Candida antarctica (CalB), se produjo exclusivamente
productos aza- Michael.
• . Sin embargo, estos reacciones no enzimáticas logran equilibrio a tiempos más largos
con una menor redimiento en los productos aza- Michael.
• la formación de una Bis- producto de adición de Michael ( 5a) Sólo se logró
cuando acrilato de metilo ( 1a) fue utilizado como aceptor de Michael, Una
reacción que fue claramente favorecida en presencia de CALB.
• En este proceso, el ataque nucleofílico del producto 3a (una amina
secundaria) sobre el C-3 sustituido de acrilato de metilo (1a) (Esquema A)
resultó más eficiente que el ataque nucleofílico de la amina primaria 2
sobre este sustrato 1a no sustituido (Esquema B)
• Se mostró altos rendimientos y alta quimioselectividad utilizando
disolventes no polares como medios de reacción y alta
quimioselectividad pero se observaron rendimientos más bajos para
la reacción de aminolisis en disolventes polares.
Líquidos iónicos
• Un líquido iónico (LI) es un fluido constituido exclusivamente por
iones, considerándose como tales a las sales con una temperatura de
fusión por debajo del punto de ebullición 100°C. Muchos de ellos
están compuestos por un gran catión orgánico y un anión inorgánico
pequeño.
• Los líquidos iónicos están conformados por iones grandes y
asimétricos, en consecuencia las fuerzas que los mantienen unidos
son más débiles que las sales iónicas más comunes.
• En los últimos tiempos, se ha considerado el uso de los líquidos
iónicos como una clase nueva de disolvente.
• Los líquidos iónicos son disolventes que tienen mejores propiedades
fisicoquímicas en comparación con los disolventes orgánicos
convencionales como alcoholes, éteres y cetonas. Debido a su
naturaleza iónica y a su composición los líquidos iónicos son capaces
de disolver compuestos polares, no polares, orgánicos, inorgánicos y
materiales poliméricos
• Las medidas de polaridad basadas en el reactivo de Reichardt indican
que la polaridad de estos líquidos iónicos es similar a la de los
alcoholes de cadena corta.
• Los líquidos iónicos se han presentado como una alternativa de
reemplazo a los disolventes convencionales, en particular a los
compuestos orgánicos volátiles
Polaridad de los líquidos iónicos
bibliografia
• https://curiosoando.com
• Química orgánica - Carey
• Mecanismos de reacción en química orgánica - Peter Sykes
• http://formulacionesq1.blogspot.com/2012/06/solventes-definicion-
un-disolvente-o.html
• http://organica1.org/qo1/MO-CAP6.htm#_Toc476483873
• es.wikipedia.org
• file:///C:/Users/PC02/Music/25-1-16614.pdf