EJERCICIOS DE WOODWAR-FIESER Y DE UV-VIS

H3CH2CO
Observado: 241

Observado: 235
HO

O
 O

OC2H5

Observado: 246

O
O

O
 O

Br

COOH

El compuesto nicotinamida-adenin dinucleotido, abreviado NAD, es una

coenzima biológica importante que participa en muchas reacciones redox
catalizadas por enzimas en el metabolismo celular. El par redox básico se puede
escribir como:
 CONH2 H H
CONH2

H+ 2e-
Eo = -0.32 V a pH 7
N+
N

R R
NAD+ NADH

R es muy grande por lo que no a todos les gusta escribir la estructura completa;
en la actividad redox de la molécula solo participa el anillo de piridina tal y
como se representó. NAD+ es la forma oxidada y NADH es la forma reducida. El
NAD es el compuesto central en las reacciones redox de las células vivas y se
puede adquirir puro, así como las enzimas con las que participa.

A continuación se dan las absortividades molares a dos longitudes de onda:

Valores de ℇ
260 nm 340
nm

NAD+ 18,000 0.000

NADH 14,400 6220

Por lo regular las reacciones redox en donde participa el NAD son muy lentas, a
menos que estén catalizadas, y la enzima que las cataliza tiene una gran
selectividad al permitir que solo uno de los componentes de una mezcla
compleja interaccione con el sistema NAD a una velocidad apreciable. Por
ejemplo con la enzima alcohol deshidrogenasa (alcohol: NAD+-
oxidorreductasa) cataliza la siguiente reacción:

CH3CH2OH + NAD+ → NADH + CH3CHO + H+

Después de un accidente automovilístico se llevo al laboratorio a un individuo
para realizarle una prueba de alcohol en la sangre. El laboratorio tomó una
muestra de sangre; por centrifugación separo el plasma de las células y pipeteó
200 microlitros (0.200 ml) de plasma en un matraz volumétrico. Se adiciono
algún amortiguador de pH 7.0 seguido por un gran exceso de NAD+ y un poco
de alcohol deshidrogenasa. Después de unos cuantos minutos, la solución se
diluyó a exactamente 25 ml y se midió su absorbancia a 340 nm en una celda de
1.0 cm. El valor obtenido fue 0.986. Calcule la concentración de alcohol (PM
46.1) en mg por 100 ml de plasma sanguíneo.