UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
PETROLEO II
BECERRA GENESIS
RIVAS MARILYS
SOLARTE SALUSTRA
HIDROTRATAMIENTO
Forma parte de
la Refinacin del
Petrleo!!!
Operacin
mas
significativa!
Contaminantes de un Hidrocarburo
Contaminantes Externos.

Contaminantes intrnsecos del
crudo o fraccin.
Contaminante Mtodo de
Remocin
Agua Deshidratacin
Sales Desalacin
H2S y
Mercaptanos, CO,
CO2
Tratamiento Qumico
Sedimentos
Slidos
Decantacin/Filtracin
Algunos
contaminantes
externos!!!
Planta Piloto de Hidrotratamiento
La planta piloto de
hidrogenacin de gasolina de
pirolisis existente en el Centro
de Tecnologa Repsol
Catalizador
Co-Mo soportados en Almina
Ni-Mo soportados en Almina

Co-Mo-P soportados en Almina
- S
+N
2
+ S
- N
2
AM-
BOS
Catalizador
Activacin!!!
Se traslada como xido de metales
Se convierten a sulfuros estos metales
Sulfurizacin
Desactivacin!!!
Formacin de Carbn
Deposicin de Metales
+
Algunas Reacciones son:
DESNITRIFICACION
REMOCION DE COMPUESTOS OXIGENADOS
Variables de Operacin
Efecto de la Temperatura
Efecto de la Presin
350 y
410 C
8 y 15
MPa
Relacin Espacio-Velocidad
Relacin Hidrgeno-
Hidrocarburo
0,9 h
-1
1,100
H
2
/HC
Y en Venezuela ???
Desulfuracin

Por qu ?

Para cumplir normativas de
aplicacin.

Purificar la fraccin de crudo.

Preservar la integridad de los
catalizadores.
Contaminacin
ambiental
Clasificacin de las tecnologas
de desulfuracin
Hidrodesulfuracin HDS

Es el hidrotratamiento de una corriente de
hidrocarburo con hidrgeno molecular, en
presencia de un catalizador en reactores de
lecho fijo y bajo condiciones de operacin
adecuadas, para remover los compuestos de
Azufre presentes en la carga de alimentacin
al proceso.
Tipos de Azufre en destilados


Azufre fcil: compuestos sulfurados
generalmente cidos disueltos en el destilado
Ejemplo Mercaptanos y H2S. No requieren
hidrotratamiento (HDT).

Azufre intermedio: molculas sulfuradas que
forman parte de los destilados. Se remueven por
HDT a baja /media severidad. Ejemplo tiofenos y
alquiltiofenos.

Azufre difcil: formado por los benzotiofenos y
dibenzotiofenos; se remueven por HDT a muy alta
severidad.

Descripcin del Proceso

Seccin de los reactores o seccin de
reaccin.

Seccin de gas de reciclo.

Seccin de recuperacin del producto.

Esquema del proceso de HDS
convencional
340-380C
49,2-68,6 bar
Reacciones durante el Proceso
de Hidrodesulfuracin

a. Mercaptanos: RSH + H2 RH + H2S

b. Sulfuros: R2S + 2H2 2RH +H2S

c. Disulfuros: (RS)2 + 3H2 2RH +2H2S

d. Tiofenos:
+ 4H2 C4H10 + H2S
Reacciones tpicas

C4H9- SH + H2 --- C4H10 + H2S

Butil Mercaptano n-Butano




Benzotiofeno + 3H2 --- Etilbenceno +2 H2S
Variables de operacin del proceso
Velocidad espacial: si ,la hidrogenacin
0,5-5VL/VC.hr
Tipo de Catalizador
Cobalto-Molibdeno, Nquel-
Molibdeno y Niquel-
Wolframio.
Presin parcial del hidrgeno

El aumento de la presin parcial del hidrogeno
aumentar la desulfuracin y la vida del
catalizador ser ms larga.


Como aumento la presin parcial?

Aumentando la presin del reactor
Aumentando la concentracin de hidrogeno en el
gas de tratamiento


Temperatura del reactor

La hidrogenacin aumenta rpidamente con el
aumento de la temperatura.

Las reacciones son altamente exotrmicas.

300-380C

Algunos Tips
Son las reacciones ms fciles del
hidrotratamiento.
Requieren de catalizadores pre-sulfurados,
generalmente CoMo/Al2O3.
Moderada sensibilidad a la Presin Parcial de
Hidrgeno.
El H2S formado en exceso durante las reacciones
tiene un efecto inhibidor sobre el proceso.
Los di-benzotiofenos alquilados son muy difciles
de remover, debido a efectos estricos.
Biodesulfuracin
Tcnica innovadora que sirve de las
bacterias como catalizador para
eliminar el azufre de las corrientes

HIDRODESNITROGENACIN (HDN)

Comp. Nitrogenados + H2 Comp. Desnitrogenados + NH3
Catalizador


Compuestos nitrogenados en el petrleo

1. Compuestos no heterocclicos.

2. Compuestos heterocclicos no bsicos.

3. Compuestos heterocclicos bsicos

Anilina Pentilamina
Algunas reacciones de HDN


+ 5H2 C5H12 + NH3
n-Pentano
N (i-Pentano)
Piridina

C3H7

+ 4H2 + NH3

N Propilbenceno
Quinolina

Termodinmica
Hidrogenar heterociclos y anillos aromticos circundantes:

Disminucin en la energa del enlace C-N.

Equilibrio desfavorable en la HID produce bajas
velocidades de HDN

HDN es ms sensible a la presin que la HDS:
HDN mayor consumo de H2

Energa de C=N y C-N: 147 y 73 kcal/mol
respectivamente.

HDN demanda mayor energa que HDS:
Conversiones mas altas de HDS que de HDN

Reacciones exotrmicas e irreversibles.

Condiciones







320-380 C 60 a 180 atmsferas









Catalizador Ni-Mo o de Ni-W/Al2O3

Hidrodesaromatizacin (HDA)


Comp. aromtico+ H2 Hidrocarburo saturado
Catalizador



Caractersticas:

Reversible.

Conversiones menores al 100% bajo condiciones
extremas.

Grado de avance de reaccin en equilibrio con T

Temperaturas entre 300-340 C.

Presiones de 50 a 150 atmsferas.

Catalizador hidrogenante NiMo/Al2O3











Reaccin


300 C
Log K a

350 C


400 C
HRX
Kcal/mol de
reactante
orgnico

Naftaleno + 2H2 Tetralina

-1.13

-2.03

-2.80


-30

Fenantreno +H2 9,10-dihidro-
fenantreno

-1.57

-1.94

-2.25

-12

Fluoreno + 3H2 Hexahidro-
fluoreno

-2.88

-4.17

-5.27

-42
Constantes de equilibrio para la hidrogenacin de aromticos.
Hidrodesoxigenacin (HDO)
Ocurre simultneamente con con la HDS y la HDN.

Catalizadores: Ni-Mo/Al2O3, Co-Mo/ Al2O3, Pt/SiO2-
Al2O3, vanadio y rutenio.

T= 340 C aprox.

Presiones de 5.0 a 13.8 Mpa.

Tratamiento del bio-aceite.



Bio-aceite + H2 H2O + ligamentos C-C saturados
Hidrodesmetalizacin (HDM)
HDM
Reacciones
De
Hidrogenacin
Rompimiento
de
enlaces
Deposicin de
los metales
sobre el la sup.
del catalizador
Desactivacin
del
catalizador

La mezcla de los reactivos en el reactor.

La descomposicin trmica de los compuestos
organometlicos.

La difusin de los reactantes en los poros del catalizador.

La quimisorcin de los tomos de los metales en los
centros activos del catalizador.

La desactivacin del catalizador, con la consiguiente
deposicin del metal en la superficie del catalizador y el
desprendimiento de la parte orgnica.
Divisin de la HDM: