Autoprotólisis del agua

El agua tiene comportamiento anfótero, puede actuar como ácido y como

base:
H2O + H2O H3O+ + OH–
Ácido base ácido base
Esta reacción puede formularse como: H2O H+ + OH-
O también: H2O + H2O H3O+ + OH-
De esta reacción obtenemos la constante iónica del agua (K w), la
concentración del agua no se considera por ser su actividad constante:

= K(55.5)2 = KW =

También:

La constante de este equilibrio, también denominado producto iónico del

agua, tiene un valor de a 25 ºC, aumentando ligeramente con la
temperatura.

De esta expresión se obtiene

La concentración de protones se expresa en forma logarítmica mediante el

concepto de pH
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución. El pH indica
la concentración de iones hidrógeno [H+]= [H3O+] presentes en determinadas
disoluciones.
Este término fue enunciado por el bioquímico danés S. P. L. Sorensen (1868-
1939), quien lo definió en 1909 como el opuesto del logaritmo en base 10 o el
logaritmo negativo, de la actividad de los iones hidrógeno. Dado que la
mayoría de las concentraciones de especies en soluciones acuosas son
potencias negativas de 10, se define el operador matemático “p = - log”.
Para una especie de concentración C, pC = - log C.
En el caso de la especie H+ , pH = - log [H+ ]= -log[H3O+]
El operador “p” también puede aplicarse a constantes de equilibrio. Para un
ácido de Ka = 1 x 10-5 el pKa = -log(Ka)= -log(1 x 10-5 )= 5, si Kb= 1.8x10-5 el
pKb= 4.74
Considerando actividades la expresión de pH es:

Dónde la actividad (a) es igual al producto de la concentración del hidronio

(H3O+) por el coeficiente de actividad del hidronio. Considerando que ƒ= 1,
entonces:

Y para una base la expresión es:

Sabiendo que :

Se deduce que: pH + pOH = 14

Calculo de concentraciones en el equilibrio

La resolución de problemas que puedan presentarse se lleva a cabo de
forma general planteando las siguientes ecuaciones:
 Expresiones de las constantes de equilibrio de todos los sistemas
implicados.
 Balances de masa de las especies presentes
 Balance de cargas eléctricas. (La disolución tiene que ser neutra, ya que en
la disolución el número de cargas negativas ha de ser igual al de las
positivas).
En muchos casos el sistema de ecuaciones obtenido es largo de resolver,
pero, casi siempre pueden efectuarse simplificaciones. Posiblemente aquí es
donde residen las mayores dificultades para los que se inician en este tipo
de cálculos, pues las simplificaciones han de hacerse con el suficiente
fundamento científico. En cualquier caso, los cálculos dependerán de la
precisión con que se quieran obtener los resultados, y además, siempre
deben ser confirmadas una vez finalizado el cálculo.
Para el caso del HCl se cumple que: [HCl] = [H3O+] = [Cl-], entonces una
solución de HCl 0.001 M, tendrá: [H3O+] = [Cl-] = 0.001M.
Por lo tanto PH = -log (0.001) = 3.
Este cálculo se puede realizar también empleando la constante iónica del
agua (Kw)
Kw= 10-14 = [H3O+][OH-] = [10-7 + 10-3][OH-] = [10-3] [OH-]

Sabiendo que: pH + pOH = 14 pH= 14 – pOH = 14- 11 = 3

Para el cálculo del pH de soluciones ácidas excesivamente diluidas ≤ 10 -7,
necesariamente debemos considerar la acidez suministrada por el agua.
El tratamiento de bases fuertes es similar al de ácidos fuertes.
KOH K+ + OH- se cumple que [K] = [OH] = [KOH]
Sea una solución 0.01 M de KOH » [OH] = 0.01M » pOH = -log 0.01 = 2
Como pH + pOH = 14, se tiene que pH = 12.