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Los químicos buscaron relacionar las propiedades de los ácidos y las bases
con su composición y estructura molecular. En la década de los ochenta el químico
sueco Svante Arrhenius (1859-1927) sugirió que los ácidos son sustancias que
producen iones H+ en soluciones y que las bases producen iones OH-. Utilizamos
estas definiciones cuando consideramos las soluciones acuosas formadas por varios
solutos. Si una solución acuosa contiene más H+ (ac) que OH- (ac), decimos que la
solución es ácida. Por el contrario, si contiene más OH - (ac) que H+ (ac) decimos que la
solución es básica; los iones OH- (ac) producen las propiedades características
básicas de la misma. Por ejemplo la disociación del HCl en cualquiera de las dos
formas (1 ,2) y NaOH en H2O (3) :
1
protón. Por ejemplo, la reacción entre el HCl y el NH3, un protón se trasfiere del ácido
HCl a la base, NH3 (4) :
Kw = [ H3O + ] [ OH - ]
Ejercicio de Muestra 1.
2
x = 1.0 X 10 –7 = [ H3O + ] = [ OH - ]
En una solución ácida, [ H3O ] es mayor que 1.0 X 10 –14 M.
+
Ejercicio de Practica.
Ejercicio de Muestra 2.
Calcular la concentración de H3O + (ac) en a) una solución en la que [ OH - ] es
0.010 M; b) una solución en la que [ OH - ] es 2 x 10 –9 M.
Solución: En este problema y todos los que siguen, consideramos, a menos que se
establezca otra cosa, que la temperatura es 25ºC
Ejercicio de Práctica.
La escala de pH
1
pH = log o pH = - log [ H3O + ]
[ H3O + ]
Hay que observar que se emplea el pH en lugar del pH 3O. Cuando se desarrollo el
concepto de pH, el ion H3O+ se representa como H. Existen diversos términos “p”, por
lo general, la “p” minúscula antes de un símbolo se lee como “logaritmo negativo del
símbolo”. Así el pH es el logaritmo negativo de la concentración de H 3O + , el pOH es
el logaritmo negativo de la concentración de OH- y el pK es el logaritmo negativo de
una constante de equilibrio.
3
pH = - log [ H3O + ] o [ H3O + ] = 10 – pH
Por tanto
Ejercicio de Muestra 3.
Ejercicio de Práctica.
a) En una muestra de jugo de limón, [ H3O + ] = 3.8 x 10 –13 M.;¿ cúal es su pH? b)
una solución utilizada para limpiar vidrios, tiene una [ H3O + ] = 5.3 x 10 –9 M ¿ cúal es
su pH?.
Ejercicio de Muestra 4.
Una muestra de jugo de manzana preparado, tiene un pH de 3.76 calcular [ H3O+ ] .
Ejercicio de Práctica.
Una solución formada al disolver una tableta antiácida tiene un pH de 9.18. Calcular [
H3O + ].
Una relación conveniente entre pH y pOH en todas las soluciones diluidas a 25ºC se
deriva con facilidad:
4
[ H3O + ] [ OH - ] = 1.0 X 10 –14
pH + pOH = 14
Ejercicio de Muestra 5.
Calcular [ H3O+ ] , el pH, [ OH - ] y el pOH para una solución de HNO3 0.015 M.
Solución:
HNO3 + H2O H3O+ + NO3 –
[ H3O + ] = 0.015 M
Ejercicio de Práctica.
Electrólitos.
5
Los electrólitos fuertes se ionizan (o se disocian) en su totalidad o casi
totalmente en soluciones acuosas diluidas. Los electrolitos fuertes son los ácidos
fuertes, las bases solubles fuertes y la mayoría de las sales solubles. Los seis ácidos
fuertes más comunes son HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4 y H2SO4.
Ejercicio de Muestra 6.
[ H3O + ] = 0.001M
[ Cl –] = 0.001M
pH = - log [ H3O + ] = - log (0.001) = 2.00
Ejercicio de práctica.
Ejercicio de Practica.
La mayor parte de las sustancias que son ácidos en agua, son ácidos débiles.
El grado en el que un ácido se ioniza en un medio acuoso se puede expresar por la
constante de equilibrio para la reacción de ionización. En general, podemos
representar cualquier ácido por el símbolo HX, donde X – es la fórmula de la base
conjugada que produce cuando se ioniza el protón. El equilibrio de ionización está
dado entonces por la ecuación.
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HX (ac) H+ (ac) + X – (ac)
[ H+ ] [ X –]
Ka = [ HX ]
Ejercicio de Muestra 7.
Podemos hacer algunos cálculos para determinar las concentraciones de las especies
en el equilibrio. Imaginemos primero que la solución consiste en HCHO 2 0.10 M no
disociado.
Inicial 0.10 M 0 0
Cambio - 4.2 x 10 –3 M + 4.2 x 10 –3 M + 4.2 x 10 –3 M
Equilibrio (0.10 - 4.2 x 10 –3) M 4.2 x 10 –3 M 4.2 x 10 –3 M
7
Ahora podemos sustituir las concentraciones en el equilibrio en la expresión
para Ka
Ejercicio de práctica.
Ejercicio de Muestra 8.
8
Inicial 0.20 M 0 0
Cambio -xM +xM +xM
Equilibrio (0.20 - x) M xM xM
Despejando x tenemos:
A partir del valor calculado para x vemos que nuestra aproximación y simplificación es
muy razonable. Este tipo de aproximación se puede utilizar siempre que las
condiciones de una solución sean tales que sólo se ionice una fracción pequeña del
ácido. Como regla general, si la cantidad x, que se resta a la concentración inicial del
ácido, es mayor que el 5% del valor inicial.
Por ejemplo, si la concentración inicial del ácido es 0.050 M, y x es 0.0016 M,
entonces.
(9.9 x 10 -6 M)
100 % = 4.95 x 10 –3 %
(0.2 M)
9
Ejercicio de práctica.
Ejercicio de Muestra 9.
Calcular el porcentaje de moléculas de HF ionizadas en a) una solución 0.10 M de HF;
b) una S0lución o.10 M de HF, cuya constante es Ka = 6.8 x 10 -4.
Solución: El primer paso para resolver cualquier problema de equilibrio es escribir la
ecuación para la reacción en equilibrio.
Inicial 0.10 M 0 0
Cambio -xM +xM +xM
Equilibrio (0.10 - x) M xM xM
(x2)
-4
6.8 x 10 =
(0.10 - x)
Despejando x tenemos:
x2 = (0.10 - x)( 6.8 x 10 -4)
10
x2 = 6.8 x 10 -5 - ( 6.8 x 10 -4) x
x2 + ( 6.8 x 10 -4) x - 6.8 x 10 -5 = 0
x = 7.9 x 10 -3
x = [ H3O + ] = [ F - ] = 2.3 x 10 –3 M
Ejercicio de práctica.
Ácidos polipróticos
Muchas sustancias son capaces de donar más de un protón al agua. Las sustancias
de este tipo se llaman Ácidos polipróticos. Por ejemplo, el ácido sulfuroso, H 2SO3,
puede reaccionar con el agua en dos etapas sucesivas
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Los valores para Ka en cada caso muestran que ambos, el H2SO3 y HSO3– son ácidos
débiles. El menor valor de Ka en la segunda reacción muestra que la pérdida del
segundo protón se lleva a cabo con mucha menor facilidad que la del primero. Esta
tendencia es razonable intuitivamente; con base en las atracciones electrostáticas
podemos esperar que el protón con carga positiva se pierda más fácilmente de la
molécula neutra de H2SO3 que del ion con carga negativa el HSO3 - .
La solubilidad del CO2 en agua pura a 25ºC y 0.1 atm de presión es 0.0037 M. Es
común considerar que el CO2 disuelto está en forma de ácido carbónico, H2CO3,
producido por la reacción entre el CO2 y el H2O
Inicial 0.0037 M 0 0
Cambio -xM +xM +xM
Equilibrio (0.0037 - x) M xM xM
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La expresión de la constante de equilibrio es:
Despejando x tenemos:
x2 = (0.0037) ( 4.3 x 10 -7) = 1.6 x 10 –9
si se nos pide la concentración de CO 32-, necesitamos utilizar Ka2 , Con los valores de [
H3O + ], [HCO3– ] ya calculado, y si [CO32-] = y, tenemos los siguientes valores de
concentración inicial y en el equilibrio:
Ejercicio de practica.
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Las bases Fuertes solubles más comunes son los hidróxidos de los metales del grupo
1A y los del grupo 2A, tales como NaOH, KOH y Ca(OH) 2 . Normalmente en la solución
las bases fuertes son la única fuente importante de –OH. Por ejemplo,
Ejercicio de práctica.
Cuál es la concentración de una solución de NaOH cuyo pH es 12.80
También se forman soluciones básicas cuando las sustancias reaccionan con el agua
para formar OH – (ac). El caso más común es el ion óxido. Los óxidos iónicos de los
metales, especialmente Na2O y CaO se utilizan en la industria cuando se necesita una
base fuerte. Cada mol de O2- reacciona con el agua para formar 2 moles de OH - y
prácticamente no queda nada de O2- en la solución
Los hidruros iónicos y los nitruros también reaccionan con el agua para formar OH -
Bases Débiles.
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La constante Kb se llama constante de disociación básica por analogía con la
constante de disociación Ka, para los ácidos débiles. La constante Kb se refiere
siempre al equilibrio en el cual una base reacciona con H 2O para formar el ácido
conjugado y OH - .
Inicial 0.15 M - 0 0
Cambio -xM - +xM +xM
Equilibrio (0.15 - x) M - xM xM
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Ejercicio de práctica.
Cuál de los siguientes compuestos producirá el pH más elevado con una solución
0.05M: piridina Kb =1.7 x 10 –9 o metilamina Kb = 4.4 x 10 –4
En la dirección hacia adelante, el H2O dona un protón al NH3. Por consiguiente, H2O es
el ácido y NH3 es la base. En la dirección inversa, NH 4+ dona un protón al OH- .En este
caso, NH4+ es el ácido y OH- la base.
Un ácido y una base como el H2O y OH- que solo difieren por la presencia o ausencia
de un protón, se denominan par ácido – base conjugada.
Todo ácido tiene asociado a él una base conjugada, formada al añadir un protón a la
base. Por ejemplo, OH- es la base conjugada del H2O. En forma similar, cualquier base
tiene asociada a ella un ácido conjugado, formado al añadir un protón a la base; NH4+
es el ácido conjugado de NH3.
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a) Escriba la fórmula para la base conjugada de los compuestos siguientes: HI, HNO3,
PH4+ , HSO4-,
b) Escriba la fórmula del ácido conjugado de cada una de las sustancias siguientes:
HSO4- , H2O , NH2-, F-.
Solución:
Ejercicio de Practica.
Escriba la fórmula del ácido conjugado de cada de las especies siguientes: S 2- ; ClO3- ,
HPO4 2-
Si acomodamos los ácidos de acuerdo con su capacidad para donar un protón,
veremos un hecho interesante e importante. Cuanto más fácilmente una sustancia
cede un protón, con menor facilidad su base conjugada lo acepta. Del mismo modo,
cuanto más fácilmente una base acepta un protón, con menor facilidad su ácido, más
débil será su base conjugada; cuanto más débil sea el ácido, más fuerte será su base
conjugada. Así, si conocemos la fuerza de un ácido ( su capacidad para ceder
protones), también sabremos la fuerza de su base conjugada ( su capacidad para
aceptar protones), Por ejemplo, ya sabemos que el HCl es un ácido fuerte por
consiguiente, su base conjugada, Cl- , debe ser un pobre aceptor de un protón.
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