Titulaciones ácido-base y medida del pH

Harold Duban Ardila

1. INTRODUCCIÓN

Las reacciones ácido base se presentan de manera frecuente en la naturaleza, siendo bastante
importantes en diferentes sistemas químicos y biológicos. Este tipo de reacción química,
conocida comúnmente como neutralización se caracteriza por la reacción de un ácido y una base
para la formación de una sal y agua. Considerando que los ácidos y las bases reaccionan de
manera diferencial con indicadores coloreados, estos se pueden usar para su diferenciación. En
la presente práctica se usarán indicadores y potenciómetros que permitirán determinar la
naturaleza ácido–base de diferentes soluciones. A su vez, se realizará un análisis cuantitativo de
soluciones de ácidos y bases de concentración desconocida, usando titulaciones con patrones
de referencia. En esta práctica se evidenciará el papel que tiene la titulación como herramienta
central en el análisis químico cuantitativo.

2. OBJETIVOS

x Entender los conceptos básicos del equilibrio ácido-base

x Aprender a realizar titulaciones ácido-base
x Aprender el manejo de indicadores ácido-base y potenciómetros
x Estudiar los sistemas ácido-base HCl-NaOH y CH3COOH-NaOH mediante titulaciones
con indicadores y potenciométricas
x Determinar y reportar, con el número adecuado de cifras significativas: - La
concentración en escala Molar de cada una de las disoluciones de NaOH(ac), HCl(ac) y
CH3COOH(ac) tituladas por el método volumétrico. - La concentración en escala Molar
de cada una de las disoluciones de NaOH(ac), HCl(ac) y CH3COOH(ac) tituladas por el
método potenciométrico, a través del análisis de curvas de primera y segunda
derivadas ((ΔpH/ΔV) vs. VNaOH) y (Δ2 pH)/ΔV2 vs. VNaOH).
x

3. ACTIVIDADES PRELABORATORIO

A. Consulte y consigne en su cuaderno de laboratorio las respuestas a las siguientes

preguntas: De acuerdo a las teorías de Arrhenius y Broensted-Lowry, cómo se definen
los ácidos y las bases? Qué es un electrolito fuerte y que es un electrolito débil? Qué es
pH? Qué es un indicador ácido-base y como actúa? Cuál es el rango de viraje de la

77
 fenoftaleína y que otros indicadores ácido-base se pueden usar? Qué es titulación ácido-
base? Qué es una solución reguladora y como actúa?
B. Consulte sobre las propiedades de los logaritmos.
C. Consulte la ficha técnica de los diferentes reactivos que serán usados en esta práctica.
D. Transcriba en su cuaderno los formatos para recolección de datos del final de la guía.

4. MATERIALES DEL ESTUDIANTE

El estudiante debe traer guía de laboratorio, cuaderno de laboratorio, bata de laboratorio,

guantes de nitrilo, toallas de papel, gafas de seguridad, calculadora, cinta de enmascarar,
frasco lavador y papel milimetrado.

5. MATERIALES DEL LABORATORIO

Equipos de laboratorio: Potenciómetro.

Material por grupo: 2 erlenmeyers, 1 vaso de 100 mL, 1 bureta, 1 pinzas para bureta, 1 agitador
magnético, plancha de agitación.

Reactivos: NaOH 0,1M, Biftalato de potasio sólido, Solución HCl concentración desconocida,
Solución comercial de vinagre blanco (ácido acético, CH3COOH).

6. ASPECTOS CONCEPTUALES

Es bien sabido que muchas de las sustancias químicas se pueden clasificar en ácidos o bases
teniendo en cuenta su comportamiento químico. De acuerdo a la teoría de Broensted y Lowry,
mientras que los ácidos son capaces de donar protones en solución, las bases los aceptan. Dichos
iones H+ son bastante reactivos en solución y en presencia de agua se combinan con las
moléculas de ésta para formar el ión hidronio (H3O+)

H+ + H2O → H3O+ (1)

Es así como el HCl se comporta como un ácido, mientras que el agua, al aceptar protones se
comporta como una base en la siguiente reacción:

HCl (g) + H2O(l) → H3O+ (aq) + Cl- (aq) (2)

78
Si consideramos la reacción inversa, en este modelo el Cl- (aq) se comportaría como una base ya
que aceptaría un protón proveniente del ácido (H3O+) y es por ello que se conoce como base
conjugada del ácido HCl. A su vez, el agua que se comporta como una base al aceptar un protón
del HCl, presenta como ácido conjugado el H3O+.

HCl (g) + H2O(l) → H3O+ (aq) + Cl- (aq) (3)

ácido base ácido base
De esta manera se evidencia la formación de dos pares conjugados ácido-base. En el primero
tenemos el HCl – Cl- como par ácido-base y en el segundo tenemos el H3O+-H2O como un
segundo para ácido-base.

6.1. Reacciones ácido-base

La reacción entre los iones H+ de un ácido y los iones OH- de una base genera agua, la cual es un
compuesto covalente estable poco ionizable (Reacción No. 4 y 5). Es por ello que ésta es una
reacción irreversible que se presenta de manera espontanea y es característica de todas las
reacciones ácido-base.

OH- (aq) + H3O+ (aq) → 2 H2O (l) (4)

OH- (aq) + H+ (aq) → H2O (l) (5)

No se debe olvidar que las reacciones 4 y 5 representan el mismo proceso ya que el ión H + se
representa frecuentemente hidratado como el ión hidronio H3O+. A pesar de que esta reacción
conocida como neutralización se presenta para todas las reacciones ácido-base, se pueden
generar diferentes sales como productos, teniendo en cuenta los iones acompañantes de los
iones OH- (aq) y H3O+ (aq).

NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O (6)

KOH(aq) + HNO3(aq) → KNO3(aq) + H2O (7)

6.2. Ionización y fuerza de ácidos y bases

Los ácidos y bases fuertes, son compuestos iónicos que se caracterizan porque los iones H+ o los
iones OH-, están unidos por fuerzas de atracción electrostáticas a sus iones acompañantes. De
esta manera cuando se disuelven en agua, estos ácidos y bases se ionizan completamente para
generar en solución iones H+ o iones OH- y sus respectivos iones acompañantes:

79
 HCl (g) → H+ (aq) + Cl- (aq) (8)
NaOH (s) → Na+ (aq) + OH- (aq) (9)

Cuando esta reacción de disociación se presenta de manera completa y todas las moléculas del
compuesto ácido o básico que están en contacto con el agua se ionizan para generar los
correspondientes iones en solución, se dice que tenemos un ácido o una base fuerte.

No todos los ácidos y bases se comportan de esta forma, existen ácidos y bases débiles los cuales
se caracterizan porque no se disocian completamente en agua. Teniendo en cuenta esto, los
ácidos fuertes presentan una mayor concentración de iones H+ en solución que los ácidos
débiles. A si mismo, las bases fuertes presentan mayor concentración de iones OH - en solución
que una base débil. El ácido acético y el amoniaco son ejemplos de ácidos y bases débiles
respectivamente.

CH3COOH (aq) + H2O(l) CH3COO- (aq)+ H3O+(aq) (10)

NH3 (g) + H2O(l) NH4+ (aq) + OH- (aq) (11)

En estas reacciones es evidente que el ión acetato (CH3COO-) es un fuerte aceptor de protones,
es decir que es una base conjugada fuerte. Este comportamiento genera que la reacción inversa
se presente también y que todo el ácido acético que esta en solución no se encuentre disociado.
De hecho la reacción inversa de formación del ácido acético a partir del ión acetato se presenta
con mayor facilidad y en una solución 0,1M apenas un 1,5% del ácido se encuentra disociado.
Estrictamente ambos procesos (hacia la derecha o hacia la izquierda) se presentan de manera
simultánea y se presentan en acción dinámica en un estado conocido como equilibrio.

6.3. Ionización del agua y pH

El agua presenta propiedades de ácido y de base ya que se ioniza para generar tanto iones H3O+,
como iones OH-. Sin embargo, dicha ionización se presenta en una baja extensión, de hecho por
cada 109 moléculas de agua se ionizan apenas 2.

H2O + H2O H3O+ + OH- (12)

La constante de equilibrio para este proceso reversible de ionización a 25oC, conocida como Kw,
se expresa de la siguiente manera:

Kw = [H3O+][OH-] = 1,0x10 -14

[H3O+] = 1,0x10 -7

[OH-] = 1,0x10 -7
80
Concentración de [H3O+] y [OH-] en el agua pura
Este equilibrio se cumple siempre en las soluciones acuosas a 25oC, así que cuando no tenemos
agua pura, sino soluciones en donde varía la concentración de iones H 3O+ o de iones OH-, la
concentración del otro ión también debe variar para que se cumpla dicha relación matemática.
Considerando que las concentraciones de los iones H3O+ y OH- en las soluciones acuosas pueden
ser muy bajos y en muchos casos de difícil manejo, se recurre a las funciones pH y pOH que
permiten que dichas concentraciones se puedan expresar en términos más sencillos. Estas
funciones matemáticas se presentan a continuación:

pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]

Teniendo en cuenta que el agua pura presenta [H3O+] = 1,0x10-7 y [OH-] = 1,0x10-7 los
correspondientes valores de pH y de pOH serían de 7 para ambos casos.

En una reacción de neutralización en donde reaccionan completamente tanto el ácido como la

base, se tiene finalmente en solución, la sal correspondiente y agua. Para muchos de los casos,
en este punto la concentración de iones H 3O+ y OH- en solución depende únicamente de la
disociación del agua. En por ello que para muchos casos generalmente el pH en dicho punto es
de 7,0.

6.4. Titulaciones

Las titulaciones son procesos en los que la adición de un reactivo “A” es llevada a cabo de manera
cuidadosa y exacta, sobre otro reactivo “B” que ha sido exactamente medido, hasta el punto en
que la reacción se presenta de manera completa. La concentración de alguno de los reactivos A
o B es conocida. Teniendo en cuenta los volúmenes adicionados, así como la concentración
conocida, se puede determinar la concentración desconocida. Para ello generalmente se usa
material volumétrico como es el caso de pipetas y buretas. Uno de los reactivos se coloca en una
bureta y cuidadosamente se adiciona el otro reactivo que ha sido previamente medido
generalmente con una pipeta. (Figura 1.)

En las titulaciones ácido-base, generalmente la solución de la base que se encuentra en la bureta,

es cuidadosamente adicionada sobre un volumen del ácido que ha sido previamente medido y
adicionado al erlenmeyer. La adición de la base se realiza lentamente hasta el punto en donde
la reacción se completa y la base adicionada reacciona de manera estequiométrica con todo el
ácido previamente adicionado en el erlenmeyer. El volumen adicionado de base es conocido
como volumen estequiométrico o volumen final. La determinación de este volumen final se

81
realiza usando sustancias químicas conocidas como indicadores ácido-base. En general, todos
los indicadores ácido-base son colorantes que cambian su color en función del pH, es decir que
si se presenta un cambio en la concentración de H3O+ y de OH- se presenta un cambio de su color.

PINZAS PARA BURETA BURETA

SOPORTE UNIVERSAL
ERLENMEYER

Figura 1. Montaje general para titulación

Cuando un indicador es adicionado al erlenmeyer que presenta inicialmente el ácido, es decir

ante una alta concentración de iones H3O+, éste toma una coloración propia de su forma acida.
Cuando se inicia la adición de la base desde la bureta, el ácido empieza a ser neutralizado y a
bajar su concentración, lo que permite que se inicie un cambio en el color del indicador. Cuando
todo el ácido se consume se presenta un cambio abrupto en la concentración de iones H 3O+,
pasando por un punto de neutralidad, y finalmente por un exceso de iones OH - , es decir un
exceso de base. En este proceso se presenta también un cambio abrupto en la coloración del
indicador ácido-base, ya que paso de su forma ácida a su forma básica. Este cambio de color le
permite al experimentador, no proseguir con la adición de la base y conocer finalmente el
volumen, que al permitir el cambio de color, es equivalente estequiometricamente al ácido del
erlenmeyer.

HIn + OH- In- + H2O (13)

Color A Color B

Una herramienta muy usada en las titulaciones ácido-base para la determinación del punto final
es el potenciómetro. Este equipo presenta un electrodo selectivo de iones H 3O+ que permite
realizar lecturas de los valores de pH que se obtienen en el erlenmeyer, después de cada adición
de solución básica desde la bureta (Figura No. 2). De esta manera, el punto final o

82
estequiometrico es determinado usando graficas de los valores de pH obtenidos con el equipo y
los volúmenes de NaOH adicionados.

Figura 2. Montaje general para titulación ácido-base

Generalmente para la determinación de la concentración de soluciones ácidas o básicas es

necesario realizar una valoración usando un patrón primario. El patrón primario es una sustancia
que se encuentra en estado sólido, que puede ser obtenido con alta pureza, no cambia
químicamente cuando entra en contacto con el aire, presenta un peso molecular alto para
minimizar los errores en el momento de pesar y finalmente que sea soluble en agua. Estas
características permiten que las soluciones que se preparan con este tipo de compuestos
presenten valores confiables de concentración. La valoración de las soluciones de ácidos y bases
con patrones primarios permite a su vez, que los valores de concentración obtenidos sean
altamente confiables. Para la valoración de ácidos, generalmente se usa Na2CO3 y para la
valoración de bases se usa biftalato de potasio.

7. ACTIVIDADES EXPERIMENTALES

7.1 VALORACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE NaOH USANDO PATRÓN PRIMARIO

Para determinar la concentración de una solución de NaOH se realizará una titulación ácido-
base usando biftalato de potasio como patrón primario (Masa molar 204,2 g/mol). Para ello se
deben seguir los siguientes pasos:

1. Analice la ecuación química de esta reacción ácido-base y determine la relación

estequiométrica correspondiente (Si es necesario realice el balanceo)

83
 KHC8H4O4 (aq) + NaOH (aq) → KNaC8H4O4 (aq) + H2O

2. Calcule la cantidad de biftalato de potasio que se debe usar para realizar la valoración de
una solución de NaOH de una concentración aproximada 0,1 M y gastar
aproximadamente 10mL durante la titulación.
3. Pese la cantidad calculada en papel parafinado o directamente en uno de los erlenmeyer
suministrados. Use para ello la balanza analítica.
4. Si se peso en el papel parafinado, transfiera cuidadosamente el biftalato de potasio
pesado a un erlenmeyer, si es necesario utilice un frasco lavador.
5. Adicione 20 mL adicionales de agua y 2 gotas de fenoftaleína al erlenmeyer. Este ultimo
es un indicador ácido-base que en medio ácido es incoloro y en medio básico presenta
una coloración purpura.
6. Llene la bureta suministrada con la solución de NaOH de concentración desconocida,
purgando previamente con una pequeña cantidad de esta solución.
7. Sujete la bureta a un soporte universal.
8. Adicione lentamente la solución de NaOH desde la bureta al erlenmeyer y asegúrese de
agitar vigorosamente después de cada agitación.
9. Disminuya la velocidad de adición cuando inicie la aparición del color purpura
10. Continúe la adición gota a gota del titulante.
11. Realice la lectura del volumen de NaOH adicionado cuando el color purpura se mantenga
por al menos 30 s.
12. Realice los cálculos correspondientes.

7.2. VALORACIÓN DE HCl USANDO NaOH PREVIAMENTE VALORADO

La valoración de la solución de HCl de concentración desconocida se realiza usando la solución

de NaOH previamente valorada con el patrón primario.

1. Adicione 5,00 mL de la solución de HCl de concentración desconocida suministrada en

el laboratorio a otro erlenmeyer previamente lavado usando pipeta aforada de este
volumen.
2. Adicione a este mismo erlenmeyer 20mL de agua y 2 gotas de fenoftaleína
3. Adicione NaOH a la bureta tal y como fue descrito anteriormente
4. Adicione lentamente la solución de NaOH desde la bureta al erlenmeyer y asegúrese de
agitar vigorosamente después de cada agitación.
5. Disminuya la velocidad de adición cuando el color purpura inicie su aparición
6. Empiece la adición gota a gota del titulante.

84
 7. Realice la lectura del volumen de NaOH adicionado cuando el color purpura se mantenga
por al menos 30s.
8. Realice los cálculos correspondientes.
7.3. VALORACIÓN DE CH3COOH USANDO NaOH

La valoración en este punto se realiza de acuerdo al mismo procedimiento del punto 2, pero
usando 5,00 mL de una solución comercial de vinagre blanco.

7.4. VALORACIÓN DE HCI Y CH3COOH USANDO POTENCIÓMETRO

La valoración de las soluciones de HCl y CH3COOH se realiza en este punto usando los
potenciómetros previamente calibrados. Para la calibración de estos equipos es necesario
contar con las soluciones patrón de pH correspondientes y se deben seguir las instrucciones
dadas por el profesor.

1. Realice el montaje descrito en la figura 2.

2. Adicione 5,00 mL de solución de HCl de concentración desconocida y 20mL de agua en
un vaso de precipitado de 50mL.
3. Adicione en este punto a la solución un agitador magnético.
4. Coloque este vaso en una plancha con agitación magnética
5. Sumerja el electrodo del potenciómetro en la solución de ácido del vaso.
6. Registre el valor del pH inicial.
7. Inicie la agitación
8. Adicione desde la bureta 1mL del NaOH de concentración conocida sobre el vaso de
precipitado.
9. Registre el volumen adicionado en su cuaderno de laboratorio.
10. Realice la lectura del pH en el potenciómetro.
11. Adicione los volúmenes sugeridos por el profesor y registre los valores de pH después de
cada adición.
12. Repita el procedimiento con la solución de ácido acético.

8.1 TABLAS DE RECOLECCIÓN DE DATOS

1. Valoración de la solución de NaOH usando patrón primario. Complete la siguiente tabla

de acuerdo a los datos tomados en el laboratorio. Reporte el duplicado correspondiente
para cada uno de los casos.
Masa de biftalato de potasio (g)
Moles de biftalato de potasio

85
Moles de NaOH que reaccionaron
Volumen de NaOH gastado en la titulación (mL)
Concentración molar de la solución de NaOH
2. Valoración de HCl usando NaOH previamente valorado
Volumen de solución de HCl (mL)
Concentración de la solución de NaOH
Volumen gastado de NaOH (mL)
Concentración de la solución de HCl

3. Valoración de CH3COOH usando NaOH

Volumen de solución de CH3COOH (mL)
Concentración de la solución de NaOH
Volumen gastado de NaOH (mL)
Concentración de la solución de CH3COOH

4. Valoración de HCl y CH3COOH usando potenciometro (Registre los datos de pH en una

tabla como la siguiente)

TITULACIÓN HCl TITULACIÓN CH3COOH

Volumen de NaOH Volumen de NaOH
pH pH
(mL) (mL)

5. Realice una gráfica (pH vs VNaOH) teniendo en cuenta una distribución adecuada de la
gráfica y los datos en el papel.
6. Realice las gráficas de la primera derivada ((ΔpH/ΔV) vs. VNaOH) y de la segunda derivada
((Δ2 pH)/Δ2V vs. VNaOH) con el fin de determinar el punto de equivalencia. Solicite
explicación a su profesor.
7. Calcule la concentración de HCl y CH3COOH de acuerdo al volumen para el punto final
calculado teniendo en cuenta el punto de inflexión en la grafica.
8. Incluya las reacciones químicas involucradas en todas las valoraciones y los cálculos
correspondientes de las concentraciones de los ácidos.

9. PREGUNTAS DE REFLEXIÓN

86
9.1 Compare los valores de concentración de los ácidos obtenidos por cada uno de los dos
métodos. En su criterio cual de los dos métodos para la determinación de punto final es más
confiable?
9.2. Compare los valores de pH encontrados para el punto final de la valoración del ácido fuerte
y el ácido débil. Porque se presentan las diferencias observadas?
9.3. Como afectarían los resultados finales obtenidos con una sobreestimación del volumen de
NaOH adicionado desde la bureta?
9.4 Que pasa con el resultado final al realizar un mal uso de la pipeta aforada adicionando un
valor menor al indicado por la línea de afore de la pipeta?
9.4. Que propone para disminuir los volúmenes de NaOH gastados en las diferentes
valoraciones?
9.5. Que otros indicadores químicos pueden servir para realizar las titulaciones de los dos ácidos
trabajados

10. MANEJO DE RESIDUOS

En cada una de las fases de esta práctica se generan mezclas de ácidos y bases que pueden ser
mezclados para realizar su tratamiento al finalizar la práctica. Para su disposición es necesario
realizar una evaluación de la naturaleza ácido-base final de la mezcla comprobando su pH con
papel indicador universal. Si la mezcla es ácida, se debe realizar la adición de carbonato de sodio
hasta llegar a pH neutro. A su vez, si la mezcla de residuos es básica, se adiciona ácido sulfúrico
hasta llegar a pH neutro. Esta mezcla después de ser neutralizada, se diluye con agua de la llave
para ser finalmente desechada por el desagüe. La neutralización debe ser llevada a cabo en
cabina de extracción si la concentración de los ácidos o bases es alta.

11. BIBLIOGRAFÍA

1. Chang, R. Química, 9a ed., McGraw Hill. 2007.

2. Brown, T. L., LeMay H. E.,Bursten B. E., Burdge J. R., Química la ciencia central, 9a Ed.,
Pearson Prentice Hall. 2004.
3. Bishop, C., Bishop, M., Whitten, K., Standard & microscale experiments in general
chemistry, 5a Ed., Thomson. 2004.
4. Hall, J. F., Experimental Chemistry, 4a Ed. Houghton Mifflin Company. 1997.
5. Trujillo, C. A., Sanchez, J. E., Técnicas y medidas básicas en el laboratorio de química,
Unibiblos, Bogotá, 2007.

87