UNIDAD I: LA MOLÉCULA DE AGUA

1.1 Constantes de equilibrio

Todas las reacciones son reversibles en cierto grado.
La ley de acción de masas establece que la velocidad de una reacción es
proporcional a la concentración molar de cada una de las sustancias que toman
parte en dicha reacción:
𝐴 + 𝐵⇔ 𝐶 + 𝐷

Velocidad a la derecha: 𝑆1 = [𝐴][𝐵]𝑘1

Velocidad a la izquierda: 𝑆2 = [𝐶][𝐷]𝑘2

𝑘1 y 𝑘2 son constantes de proporcionalidad.

Experimentalmente se ha encontrado que cada reacción particular tiene un estado

de equilibrio en donde se habrán formado las concentraciones [C ] y [D] y
quedarán sin reaccionar las concentraciones [A] y [B].
Por lo tanto, en el equilibrio:
[𝐴][𝐵]𝑘1 = 𝑆1 = [𝐶][𝐷]𝑘2 = 𝑆2 ; 𝑆1 = 𝑆2

Lo que implica que

𝑘1 [𝐶][𝐷] 𝑘1
[𝐴][𝐵]𝑘1 = [𝐶][𝐷]𝑘2 ; 𝑘2
= [𝐴][𝐵]
; 𝑘2
= 𝑘𝑒

[𝐶][𝐷]
En otras palabras: 𝑘𝑒 = [𝐴][𝐵]

𝑘𝑒 = Es la constante de equilibrio para una determinada temperatura y es la

relación entre la concentración molar de los productos generados y la
correspondiente remanente de las sustancias originalmente añadidas.
Para el caso general:
𝑛𝐴 + 𝑚𝐵 + … ↔𝑝𝐶 + 𝑞𝐷 + …
 𝑝 𝑞
[𝐶] [𝐷]
𝑘𝑒 = 𝑛 𝑚 🡨 Ecuación de la Ley de Acción de Masas
[𝐴] [𝐵]

Constante de Ionización de ácidos y bases

⮚ La ionización es la separación de un compuesto en iones o radicales

⮚ Todos los ácidos, bases y sales se disocian cuando se ponen en agua.

⮚ Los ácidos y bases pueden ser débiles y fuertes; los ácidos fuertes se
disocian al 100%.
Un ácido puede ceder su protón a una molécula de agua, ionizándose. Mientras
que la ionización de una base, se puede producir por captación de un protón de
una molécula de agua. Los equilibrios de ionización de un ácido o una base
quedan caracterizados mediante su constante de ionización, que es una constante
de equilibrio.
Ejemplos:
Reacción básica del amoniaco:
NH3(ac) + H2O (l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac) ó
NH4OH (ac) ) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)

[𝑁𝐻4]+[𝑂𝐻]−
𝑘𝑖 =
[𝑁𝐻4𝑂𝐻]

Disociación del ácido carbónico (diprótico):

H2CO3 ↔ H+ + HCO3-
HCO3- ↔ H+ + CO3-

[𝐻+]⎡⎢⎣𝐻𝐶𝑂3−⎤⎥⎦
𝑘𝑖1 =
[𝐻2𝐶𝑂3]
[𝐻+]⎡⎢⎣𝐶𝑂3−⎤⎥⎦
𝑘𝑖2 =
⎡⎢𝐻𝐶𝑂 −⎤⎥
⎣ 3 ⎦
Autoionización del agua
En la disolución acuosa, el agua que es el disolvente, se autoioniza, aportando
una pequeña cantidad de protones (iones hidrógeno) e hidroxilos que pueden
competir con la reacción de acidez o basicidad.
H2O(l) ↔ H+(ac) + OH−(ac)
2H2O(l) ↔ H3O+(ac) +OH−(ac)

En este caso, la constante de equilibrio es:

kw = [H+] · [OH−] = [H3O+] · [OH−] = 10−14
Por lo tanto en agua pura, hay [H +] = [OH−] = 10−7 . Siempre se ha de cumplir que [H+] ·
[OH−] = 10−14 .

Concepto de pH, pOH y pK.

Se define el pH o el pOH como menos el logaritmo decimal de la concentración de [H+] y

[OH−].

pH = −log10 [H+]
pOH = −log10 [OH−]
Puesto que: kw = [H+] [OH−] = 10−14 ⇒ pH + pOH = pkw = 14

Similar al pH y al pOH, se define el pK de cualquier reacción como:

pK = −log10 (k)

Problemas Resueltos
1.- El pH de una disolución es 4.8, ¿Cuál es la concentración de iones OH- y
H+?
Solución:
pH= 4.8; [H+] = 10-4.8 = 1.58 x 10 -5 moles/L
pOH= 14 -4.8 = 9.2; [OH-]= 10-9.2 = 6.3 x 10 -10 moles/L
2.- Calcular el pH de una solución 0.1 M de hidróxido de amonio, suponiendo
que su kb = 1.8 x 10-5.
Solución:
NH4OH ↔ NH4+ + OH-

[𝑁𝐻4]+[𝑂𝐻]−
𝑘𝑖 =
[𝑁𝐻4𝑂𝐻]
*Recordar que en la ecuación, las concentraciones son en el equilibrio.

−5 [𝑁𝐻4]+[𝑂𝐻]− [𝑥][𝑥]
1. 8 𝑥 10 =
[𝑁𝐻4𝑂𝐻] = [0.1−𝑥]

Esto resulta en una ecuación cuadrática: x2 + 1.8 x 10-5x -1.8 x 10-6, que da como
resultado:
x = 1.33 x 10-3 Molar 🡨 Concentración de iones OH-.
pOH= - log 1.33 x 10-3 = 2.88
pH= 14-2.88 = 11.12

3. Calcular el porcentaje de ionización del HCN si la solución es 10-3 Molar y

el pH de la solución es de 6.23.
*Recordar que el pH que se lee en una solución es el valor que se alcanza en
el equilibrio.
HCN↔ H+ + CN-
+ −
𝑘𝑒 = [ 𝐻𝐶𝑁
𝐻 ][𝐶𝑁 ]

Solución
pH=6.3; pH = -log [H+]; Despejando: [H+]= 10-6.23 = 5.888 x 10-7 Molar
El porcentaje de ionización es igual a la parte que se disoció de 10-3 Molar entre la
parte que no se disoció:
−7
5.888𝑥10
% Disociación = −3 𝑥 100=0.058%= 0.06%.
10
4.- ¿Cuáles son la constante de ionización y el pka del ácido acético a cierta
temperatura, si en una solución 0.10 M se encuentra ionizado en un 1.3%?
Solución:
CH3COOH ↔ CH3COO- + H+
⎡⎢𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂−⎤⎥ 𝐻+
[ ]
⎣ 3 ⎦
𝑘𝑎 =
[ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ]

[CH3COO-] = [H+] = (0.10)((1.3/100) = 1.3 x 10-3 Molar

−3 −3
𝑘𝑎 = (
1.3 𝑥 10 )(1.3 𝑥 10 )
−3 = 1.712 x 10 -5
0.1−1.3 𝑥 10

pka = -log ka pka= - log 1.712 x 10 -5 = 4.766

1.2. Solubilidades (Equilibrio de solubilidad)

La solubilidad de un soluto particular es la cantidad máxima de ese soluto que se
puede disolver en una cierta cantidad de disolvente a una determinada
temperatura.
Un soluto formado por iones, al disolverse en agua da lugar a cationes hidratados
y aniones hidratados. Pero en caso de las sales iónicas que son sólo ligeramente
solubles, se suele cuantificar su solubilidad mediante el estudio del siguiente
equilibrio:
AaBb ↔ aA+ + bB-

Se puede escribir la constante de equilibrio siguiente:

𝑎 𝑏
+ −
𝑘 = [ 𝐴] 𝐵[ ]
𝐴 𝐵
[ 𝑎 𝑏]
Como se recordará, cuando en un equilibrio participa alguna sustancia en forma
sólida , la concentración no aparece en la expresión de la constante de equilibrio
ya que permanece constante, por lo tanto, la expresión queda:
𝑎 𝑏
[ ]
𝑘 𝐴𝑎𝐵𝑏 = 𝐾𝑝𝑠 = 𝐴 [ +] [𝐵−]
A las constantes asociadas a los equilibrios de solubilidad se les conoce como
Constante del producto de solubilidad, o simplemente producto de solubilidad y se
les denomina Kps.
El producto de solubilidad de un compuesto iónico, es el producto de las
concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la
potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio.
En la siguiente tabla se encuentran los valores de productos de solubilidad para
algunas sales comunes (poco solubles). También se incluye aquí el valor de pKps =
- log Kps, definido de manera análoga al pH y el pk.

Por ejemplo, para el yoduro de plata (AgI) a 25°C, el Kps es 8.3 x 10-17.
Kps = 8.3 x 10-17 = [Ag+][I-]
Se acostumbra no escribir las unidades de la Kps, ya que dichas unidades son obvias.
Por ejemplo, cuando la sal se disocia en dos iones monocargados, como es este caso, las
unidades de la Kps son M2 .
La concentración de los iones que permanecen en disolución es, despejando de la
ecuación anterior,
[Ag+] = [I-] =(8.3 x 10-17)1/2 M o bien [Ag+] =[I-] = (9.11 x 10-9 )
La solubilidad del Ag + o del I- es de 9.11 x10-9 M.
EJEMPLOS RESUELTOS.
Ejemplo 5:
Ejemplo 6: Calcula la concentración del ion aluminio en agua pura producido por
la disociación completa del Al (OH) 3 a 25 oC.

Ejemplo 7: 5.7 x 10
¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor de pKps del Ag 2SO4 si la solubilidad
de la sal es de 5.7 x 10-3 g/ml a una temperatura dada.
Solubilidad de gases en agua

La solubilidad o la cantidad de un gas disuelto en el agua a temperatura constante,

es proporcional a la presión parcial del gas sobre el líquido.

 Esta relación se expresa mediante la Ley de Henry, descubierta en 1803:

pg = kH · xg

Donde:
Pg: presión parcial del gas (atm)
kH: constante de Henry (atm)
xg: fracción molar del gas disuelto en el equilibrio

Por lo anterior, los gases más comunes en el agua, son el oxígeno, nitrógeno y bióxido de
carbono. Otros de menor importancia son el amoniaco, el ácido sulfhídrico y el metano.
Ejemplo resuelto:

8.- Determinar la concentración de saturación del O2 en agua a 10 y 20 oC, para una

atmósfera de presión. KH a 10 oC = 3.27 x 104 atm; KH a 20 oC = 4.01 x 104 atm.