TEMA 4: VALORACIONES ÁCIDO-BASE

Están basadas en reacciones de protónesis/neutralización, son reacciones ácido-base, la

reacción de neutralización que se llevaría a cabo sería:
−¿→2 H 2 O ¿

H 3 O+¿+ OH ¿

CURVAS DE VALORACIÓN

Las curvas de valoración ácido-base son representaciones gráficas de la variación del PH

durante el transcurso de la valoración. Dichas curvas nos permiten:

- Estudiar los diferentes casos de valoración (ácido fuerte vs base fuerte; base fuerte vs
ácido fuerte; ácido débil vs base fuerte; base débil vs ácido fuerte).
- Determinar las zonas reguladoras y valores de pK.
- Determinar el intervalo de viraje y el punto de equivalencia.
- Seleccionar el indicador ácido-base más adecuado.

Siempre se representa el PH frente a los mL del agente valorante, las curvas tienen forma
sigmoidal habitualmente

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL

- Indicadores ácido-base: Son compuestos orgánicos que se comportan como ácidos o

bases débiles que son capaces de cambiar de color como consecuencia de reacciones
de protonación o desprotonación. Presentan una estructura compleja, además la
forma ácida va a tener un color diferente que la de su base conjugada, esto es debido
a que está formado por estructuras resonantes aromáticas y pueden modificar la
posición de la carga debido a que se altera la distribución de las capas con la reacción
de (disociación), por esto se modifica la capacidad de adsorción energética.
- Indicadores ácido-base coloreados: Son ácidos (Hin) o bases orgánicas (In) débiles
cuya forma no disociada presenta diferente color que su forma conjugada.
Para el caso de los ácidos, de la ecuación de la KHin despejamos:

¿¿¿
Una vez obtenida esta ecuación podemos observar tres cosas:

1. Cuando la [H3O+] es MAYOR que KHin predomina la forma neutra, es decir, Hin,
observamos el indicador, es decir, el color correspondiente a esta forma.
2. Cuando la [H3O+] es MENOR que KHin predomina la forma disociada, es decir In-, por lo
que observamos el indicador, es decir, el color de esta forma.
3. Cuando [H3O+] es IGUAl que KHin la concentración de ambas especies es la misma, por
lo que habrá una mezcla de colores.

¿Cuánto tiene que ser mayor una forma de la otra para que se observe un color y no una
mezcla de ambos? Normalmente la concentración de una especie tiene que ser 10 veces
mayor/superior que la otra especie, es decir, un 10%.

Para llegar a la ultima fórmula vista en la foto anterior hay que seguir los siguientes pasos, se
podría hacer igual para la forma básica del indicador.

¿¿
Aplicando logaritmos a la ecuación:

lg ¿¿
Poniendo un signo negativo quedaría:

−lg ¿ ¿
Por lo tanto: (REVISAR)

[ HIn ]
PH =¿=−lg
¿¿
El intervalo de viraje de un indicador ácido es:

Los valores de la foto siguiente son los valores límites, estos los sustituimos en la ecuación
anterior.

Para el color de la forma ácido la relación es 1/10, por lo tanto

 1
PH = pK Hin +log → PH =pK Hin −1
10
Para el color de la forma básica la relación es de 10, por lo tanto:

10
PH = pK Hin +log → PH =pK Hin + 1
1
En los valores de PH intermedios, siendo el intervalo de transición/virage de un indicador, este
es una mezcla de ambos colores.

(PEDIR A CLAU)

Los factores que afectan al comportamiento de los indicadores son los siguientes:

1. Concentración del indicador.

2. Temperatura.
3. Disolventes orgánicos.
4. Efecto salino.
5. Presencia de coloides: jabones, detergentes…

VALORACIÓN DE ÁCIDO FUERTE CON BASE FUERTE

Vamos a valorar 100ml de HCl 0.1M con NaOH 0.1M.

Para ver el volumen de NaOH que necesitamos para llegar al punto de equivalencia hacemos:

0.1 M x 100 mL
V P . E= =100 mL de NaOH
0.1 M
En el inicio vamos a tener solo HCl, y como es un ácido fuerte se disocia directamente, por lo
tanto, la concentración de [H3O+]=0.1M, por lo tanto, el PH es:

PH =−log ¿ ¿
Antes del punto de equivalencia empieza a tener lugar la reacción de neutralización
−¿→2 H 2 O ¿

H 3 O+¿+ OH ¿

Por lo que la concentración de [H3O+] antes del punto de equivalencia es ( se añade 10mL de
NaOH)

¿¿
PH =−log ¿ ¿
La formula general para utilizar antes del punto de equivalencia es:

¿¿¿

En el punto de equivalencia la [H3O+]=[OH-], y su PH es SIEMPRE 7.

Después del punto de equivalencia tenemos un exceso de [OH-], por lo tanto, calculamos su
correspondiente concentración (se añaden 110mL de NaOH):

¿¿
 POH =−log ¿ ¿
PH =14−POH =14−2.32=11.68
La fórmula general para utilizar después del punto de equivalencia es:

¿¿
Para calcular (que nos lo piden en alguna ocasión) el % de ácido neutralizado seguimos las
siguientes ecuaciones:
+¿neutralizado
H
% ácido neutralizado=moles de +¿iniciales
¿
moles de H x 100 ¿
Los moles de H+ neutralizados corresponden con los moles de base añadidos.
−¿ añadidos
OH
% ácido neutralizado=moles de +¿iniciales
¿
moles de H x 100 ¿
EJERCICIO DIAPOSITIVA

Si se valoran 50mL de un ácido fuerte 0.1M con NaOH 0.1M y se emplea naranja de metilo
como indicador que vira a un PH= 4.4, calcular el error contenido

El PH en el punto de equivalencia es de 7, por lo tanto nos encontramos antes del punto de

equivalencia porque el indicador vira a PH 4.4, por lo tanto, tenemos en el media aun H + que
aún no se han neutralizado.

V P . F −V P . E
% error= x 100
V P. E
Calculamos el volumen necesario de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia:

0.1 M x 50 mL
V P . E= =50 mL
0.1 M
Como el volumen del punto final no lo sabemos, hay que calcularlo. Para ello sabemos que
estamos antes del punto de equivalencia por lo que hay protones en exceso, además tenemos
el PH al que nos encontramos y con ello [H3O+]= 10-4.4.

( 50 mL x 0.1 M )− ( VbmL x 0.1 M )

10−4.4=
( 100 mL+VbmL )
Calculamos el valor de Vb que será el volumen de base gastado para llegar al punto final de la
reacción:

V P . F=49.96 mL

Conociendo ya todos los datos podemos calcular el % de error:

V P . F −V P . E 49.96−50
% error= x 100= x 100=−0.08 %
V P. E 50
Otro método para calcular el % de error es:
 +¿ sinvalorar
moles de H
%error= +¿ iniciales
¿
moles de H x 100 ¿
+¿sin valorar
moles de H
%error= −4.4
¿
+¿ iniciales 100 mL x 10
moles de H x 100= x 100=0.08 ¿
50 mL x 0.1 M
Como vemos difieren en el signo final, por ello a esta última ecuación hace falta ponérselo al
final del resultado.

EJERCICIO DIAPOSITIVA

Si el punto final se pone de manifiesto con fenolftaleína que vira a un PH 9, calcular el error
cometido (con los datos del ejercicio de arriba)

Estamos por encima del valor de PH del punto de equivalencia (PH=7), por lo que estamos
después del punto de equivalencia con un exceso de OH-.

Sabiendo el PH podemos saber el POH, siendo este 14-PH=POH, por lo tanto, el POH es 5.
Sabiendo esto podemos calcular el volumen de NaOH que hemos añadido:

¿¿
(V ¿¿ OH x 0.1 M )−(0.1 M x 50 mL)
10−5 = ¿
V OH +50 mL
Calculamos el VOH=50.01mL.

Con los datos que tenemos ya podemos calcular el % error:

V P . F −V P . E 50.01−50
% error= x 100= x 100=0.02%
V P. E 50
VALORACIÓN DE ÁCIDO DÉBIL CON BASE FUERTE

Valoración de 50.0mL de ácido acético (HAc) 0.1 M con NaOH de la misma concentración, es
decir, 0.1M. La KHAc= 10-4.75

El volumen que hay que añadir de NaOH para alcanzar el punto de equivalencia es:

50 mL x 0.1 M
V P . E= 50 mL de NaOH
0.1 M
+ ¿¿
−¿+H ¿
HAc → Ac
K HAc=¿ ¿¿

El PH al inicio de la valoración, cuando aún no se ha añadido nada de NaOH se puede calcular

de dos formas:

1. Hacemos tanto el balance de cargas como el de masas

Balance de cargas ¿ ¿, estos [OH-] proceden de la disociación del agua (2H2O -> H+ + OH-)

Balance de masas C HAc =[ HAc ] + ¿ ¿

Sabiendo esto, llegamos a:

¿¿
Siendo la fórmula subrayada la que nos permite calculas el PH que hay al inicio. El último
término se va a poder despreciar ya que la [OH-] va a ser muy pequeña.

¿¿
¿¿¿
Se realizaría la ecuación de segundo grado y obtendríamos la concentración de protones, y de
ahí el PH.

2. Otra forma más sencilla de calcular el PH al inicio de la valoración es:

+ ¿¿
−¿+H ¿
HAc → Ac
0.1−−¿
0.1− x x x
Por lo que:

K HAc=¿ ¿¿

x=¿ ¿
Para este ejemplo la x nos saldría:

x=¿ ¿
Por lo que PH inicial sería:

PH =−log ¿ ¿
Antes del punto de equivalencia, ya hemos empezado a adicionar NaOH, por lo que empieza la
reacción de neutralización:
−¿+ H 2 O ¿

HAc+OH −¿→ Ac ¿

−¿¿
−¿+ H 2 O → HAc +OH ¿
Ac
Ac- es una base conjugada fuerte ya que proviene de un ácido débil, como anteriormente
vamos a poner el balance de carga y el balance de masas:

Balance de cargas ¿ ¿

Balance de masasC HAc + Cb =[ HAc ] +¿ ¿

Ahora al balance de cargas le restamos el balance de masas, y quedaría:

¿¿
La concentración de base y la concentración de sodio son iguales, por eso se van,
quedando:
¿¿
Despejando [HAc], quedaría:
 [ HAc ] =C HAc + ¿ ¿
( Vi x Ca )−(Vb x Cb)
C HAc =
Vi+ Vb
La sustituimos en la ecuación de balance de masas, quedando:
¿¿
La [ HAc ] y¿ ¿, se sustituyen en la ecuación de KHAc y se saca la [H3O+]:

K HAc=¿ ¿¿

¿¿
Si tenemos la certeza de que nuestro PH tiene que ser ácido se pueden despreciar los [OH -], sin
embargo, si estamos próximos al punto de equivalencia y sabemos que ya tiene que ser más o
menos básico se puede despreciar los [H3O+]

Pero casi siempre se utiliza la fórmula simplificada, siendo esta:

¿¿
Para el caso de añadir 5mL de NaOH 0.1M:

Usamos esta ecuación ya que sabemos que el PH debe de ser aún ácido

¿¿
( 50 mL x 0.1 M )−(5 mL x 0 , 1 M )
[ HAc ] = =8.18 x 10−2
50 mL+5 mL
¿
¿¿
PH =−log ¿ ¿
Hay otro punto llamado punto de semi neutralización, este se encuentra a la mitad de llegar al
punto de equivalencia, en este caso serían 25mL, es donde la [HAc]=[Ac-]=PH=Pka.

En el punto de equivalencia, hemos transformado todo el HAc en Ac-, para calcular el PH en

este momento, tenemos un PH básico, usamos:

Kw
Kb= =[ HAc ] ¿ ¿
K HAc
−14
Kw 10 −10
Kb= = =5.62 x 10
K HAc 10−4.75

¿
Kb=¿ ¿ ¿
¿¿
POH =−log ¿ ¿
 PH =14−POH =14−5.27=8.72
Después del punto de equivalencia lo que tenemos es exceso de base, calculamos el POH de la
siguiente forma:

¿
POH =−log ¿ ¿
PH =14−POH
Para este caso vamos a añadir 60mL de NaOH:

¿
POH =−log ¿ ¿
PH =14−POH =14−2.04=11.95
Cuando la Ca x KHAc < 10-8 no se pueden utilizar indicadores visuales para llevar acabo la
reacción.

En este caso utilizamos como indicador la fenolftaleína, ya que es la que vira entre los PH
donde se produce el punto de equivalencia, al contrario que en el otro caso, aquí el naranja de
metilo no podría utilizarse.

EJERCICIO DIAPOSITIVA

Calcular el error que se cometería al valorar 50mL de ácido acético 0.1M con NaOH 0.1M en
presencia de naranja de metilo cuyo viraje tiene lugar PH=4 (este es el PH de la zona del
tampón)

V P . F −V P . E 7.5−50
% error= x 100= x 100=−84 , 9 %
V P. E 50
50 mL x 0.1 M
V P . E= =50 mL de NaOH para alcanzar el P . E
0.1 M
−¿¿
+¿+ Ac ¿
HAc → H
K HAc=¿ ¿
 −4 −.475
10 =10 ¿¿
Despejando Vpf=7.5mL, sacamos en la ecuación el %error (arriba)

Otra forma de hacerlo es:

+¿sin valorar
moles de H
%error= ¿
+¿ iniciales [ HAc ]
moles de H x 100= ¿
[ HAc ] ¿ ¿ ¿
Se despeja de la ecuación K1 y quedaría:

1
%error=
KHAc
1+ ¿ ¿ ¿

VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL CON UN ÁCIDO FUERTE

Se produce la reacción de la base, quedando una reacción:

+ ¿+ H 2 O ¿

B+ H 3 O+ ¿→ BH ¿

Kb=¿ ¿ ¿
Al inicio, cuando solo tenemos base, calculamos el POH de la siguiente forma:

¿¿
Ya que se produce la hidrólisis de la base:
−¿¿
+¿+OH ¿
B+ H 2 O → BH

Kb=¿ ¿ ¿
Antes del punto de equivalencia, por la fórmula de Kb se sacan los [OH-] ya que:

(Vb x Cb )−(Va x Ca)

[ B ]=
Vb+Va
¿¿
¿¿
POH =−log ¿ ¿
PH =14−POH
En el punto de equivalencia sabemos que tiene que ser ya un PH algo ácido, por lo que
sacamos la constante de acidez Ka:

Kw
Ka=
Kb
Una vez conocida esta, la reacción es:
+¿ ¿
+ ¿→ B+ H ¿
BH
Ka=[ B ] ¿ ¿
Por lo tanto, en el punto de equivalencia [B] y [H+] son iguales, por lo que:

Ka=¿ ¿ ¿
¿¿
¿¿
Después del punto de equivalencia lo que tenemos es exceso de ácido, por lo que para calcular
la concentración e protones usamos:

¿
PH =−log ¿ ¿
VALORACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen más de un protón, por lo que tienen más de
una constante ácida, además tienen tantos puntos de equivalencia como protones tenga el
ácido.

VALORACIÓN ÁCIDO DIPRÓTICO CON BASE FUERTE

+ ¿¿
−¿+H ¿
H 2 A + H 2 O → HA
K 1=¿ ¿
+¿ ¿
2−¿+ H ¿
−¿+ H 2 O → A ¿
HA
K 2=¿ ¿
La relación que debe de existir es que K1 debe de ser 103 veces superior a K2 para que se
pueda hacer una valoración independiente, ya que si no tendríamos que hacer una valoración
conjunta de los protones.

En este caso lo vamos a hacer con el ácido maleico, lo llamaremos H2A para simplificarlo,
tendremos 25mL de este 0.1M y lo valoramos con NaOH 0.1M

Para ver el volumen de NaOH para alcanzar el primer punto de equivalencia seguimos:

25 mL x 0.1 M
V 1. PE= =25 mL de NaOH
0.1 M
Para el volumen de NaOH en el segundo punto de equivalencia necesitaremos otros 25mL, por
lo que tendremos que añadir 50mL de NaOH para alcanzar el segundo punto de equivalencia
( y así con los demás, siempre se suma lo mismo para alcanzar los diferentes puntos de
equivalencia, en este caso si hubiera un tercero serían 75mL de NaOH).

En el inicio de la valoración, tenemos que K1 es alta por lo que tenemos que usar la ecuación
de segundo grado que utilizamos en ejercicios anteriores:

¿¿
¿¿¿
Para este caso al inicio sacamos los protones de la ecuación anterior y obtenemos el PH=1.52.

Antes del primer punto de equivalencia no podemos usar la ecuación simplificada ya que nos
da un PH equivocado, por lo que hay que utilizar la ecuación no simplificada:

¿¿
Para este ejemplo, se añaden (5mL de NaOH):

Se saca la concentración de protones y se obtiene un PH=1.74

Puntos muy cercanos al punto de equivalencia, tenemos un tampón, es un anfótero, por lo que
puede dar las dos siguientes situaciones:
+¿ ¿
2−¿+ H ¿

HA −¿ → A ¿

−¿ ¿
2−¿+ OH ¿

HA −¿ → A ¿

Hacemos el balance de cargas y el balance de masas correspondiente:

Balance de carga ¿ ¿

Balance de masas C H 2 A +C HA =[H ¿¿ 2 A ]+¿ ¿ ¿

Hacemos la resta del balance de masas y balance de carga:

¿¿
Como para que se forme el HA- tenemos que añadir NaOH en estequiometría 1:1 sus
concentraciones son iguales, por lo que en la ecuación de arriba se quitan, quedando
entonces:

¿¿
Ahora con las ecuaciones de K1 y K2 sustituimos, y nos quedaría:

¿¿
Agrupando todos los términos tendríamos:

¿¿¿
Siendo:

( Vi x Ca )−(Vai x Ca)
C H 2 Ac =
Va+ Vai
¿¿
En este caso:

( 25 mL x 0.1 )−( 24.90 mL x 0.1 M )

C H 2 Ac = =2.00 x 10−4 M
25 mL +24.90 mL
¿¿
Se sustituye y se sacan los protones:
Dando un PH=3.99
En el primer punto de equivalencia (25mL de NaOH), también tenemos la especia anfótera:
+¿ ¿
2−¿+ H ¿

HA −¿+ H 2 O→ A ¿

−¿¿
−¿+ H 2 O → H 2 A +OH ¿
HA
Tenemos que hacer el balance de cargas y el balance de masas correspondiente:

Balance de cargas

Balance de masas

Como anteriormente, se debe de restar el balance de masas al balance de cargas, llegaremos a

una expresión que agrupando los términos quedaría:

¿¿
Se puede simplificar con estas condiciones:

[HA-]<<K1

Kw x K1 << K1 x K2 x [HA-]

Quedando una ecuación simplificada:

¿¿
¿¿
PH =−log ¿ ¿
Después del primer punto de equivalencia (25.01mL de NaOH) tenemos la reacción de
neutralización:
2−¿ +H O ¿
2
−¿ → A ¿

HA −¿+OH ¿

Pero sigue siendo un tampón, por lo que sigue siendo una especie anfótera:
+¿ ¿
2−¿+ H ¿
−¿+ H 2 O → A ¿
HA
−¿¿
−¿+ H 2 O → H 2 A +OH ¿
HA
Hacemos como anteriormente, el balance de cargas y el balance de masas:

Balance de cargas ¿ ¿

Balance de masas C H 2 A +C A 2−¿=¿ ¿¿

C ( Vi xCi ) −(Va x Ca) ( 25 mLx 0.1 M ) − ( 25.01−25 mL ) x 0.1 M

HA −¿= = =0.04997 M ¿
Vi +Vai 25mL+25.01 mL

C Va x Ca ( 25.01−25 ) mL x 0.1 M −5
A 2−¿= = =1.99 x10 M ¿
Vi+Vai 25 mL+25.01 mL

Podemos calcular la concentración de sodio ya que es la única especie que contiene [Na +]

¿¿
Sustituimos estos valores en el balance de masas y de carga:

Balance de carga ¿ ¿

Balance de masas 0.04997+ 1.9996 x 10 =[ H 2 A ] + ¿

−5

Se resta el balance de masas al balance de carga:

¿¿
Los [OH-] se pueden despreciar porque sabemos que el PH que tenemos aún sigue siendo
ácido. La concentración [A2-] y [H2A] se pueden despejar de las ecuaciones de K1 y K2, por lo
que quedaría una ecuación:

¿¿
¿¿
PH =−log ¿ ¿
Pasado esto tenemos el segundo punto de semineutralización (37.5mL de NaOH), por lo que
el PH =Pk2

Justo antes del segundo punto de equivalencia, la especie predominante es A 2- puede

hidrolizarse ya que su K2 es pequeña, es decir, débil. Se hidroliza quedando:
2−¿+ H 2O → ¿¿ ¿
A
1 x x

1-x x x
 Kw
Kh(Kb)= =¿¿ ¿
Ka
¿
C 49.9 mL x 0.1 M
A 2−¿= =0.06662 M ¿
25 mL+49.9 mL

(25 mL x 0.1 M )−( 49.9mL−25 mL ) x 0.1 M

C HA = =1.33 x 10−4
25 mL +49.90 mL
¿
¿
POH =−log ¿
PH =14−POH =14−¿ 8.61
En el segundo punto de equivalencia (50mL de NaOH), solo tenemos la especie A2-, por lo que
solo consideramos la reacción de hidrólisis:
2−¿+ H 2O → ¿¿ ¿
A
Siendo [HA-] y [OH-] son iguales, por lo que quedaría:

Kb=¿ ¿ ¿ ¿
¿¿
¿¿
Para este caso:

¿¿
POH =−log ¿ ¿
PH =14−POH =14−4.62=9.37
Justo después del segundo punto de equivalencia (50.01mL de NaOH) tenemos:
2−¿+ H 2O → ¿¿ ¿
A
Kb=¿ ¿ ¿ ¿
¿¿
¿¿¿
2−¿+ H 2O → ¿¿ ¿
A
0.0333 1.33 x 10-5

0.0333-x x 1.33 x 10-5+x

−5
x (1.33 x 10 + x )
Kb=
0.0333−x
Despejando la x, sacamos el [OH-], por lo que obtenemos un PH=9.50
VALORACIÓN DE SALES HIDROLIZABLES

50mL de Na2CO3 0.05M con HCl 0.1M, el Na2CO3 proviene de una sal de ácido débil y una base
fuerte.
+¿ ¿
−¿+ H 3 O ¿
H 2 C O3+ H 2 O → HC O3

Ka1=¿ ¿ ¿
+ ¿¿
2−¿+ H 3 O ¿
−¿+ H2 O → CO3 ¿
HC O3
Ka 2=¿ ¿ ¿
Vamos a situar los distintos puntos de equivalencia, ya que habrá tantos de estos como
protones se puedan disociar.

50 mL x 0.05 M
V 1P. E= =25 mL de HCl usados
0.1 M
El segundo punto de equivalencia tendrá lugar a 50mL de HCl usados.

En el inicio (0mL de HCl adicionados) lo único que tenemos es CO32-

−¿ ¿
−¿+ OH ¿
¿
CO 2−¿+
3
H 2 O → HC O3

Kw
Kb= =¿¿
Ka2
Las concentraciones de HCO3- y OH- son prácticamente iguales, por lo tanto:
 −14
10
Kb= −11
=¿ ¿
6.0 x 10
¿¿
−3
POH =−log 2.88 x 10 =2.54
PH =14−2.54=11.46
Antes del primer punto de equivalencia (10mL deHCl), tenemos:
+ ¿¿
−¿+ H 3 O ¿
2−¿+ H 3 O → HC O3 ¿
CO 3
Ka 2=¿ ¿ ¿
¿
¿
¿
−11
PH =−log 3.984 x 10 =10.40
En el primer punto de equivalencia (25mL de HCl) tenemos un anfótero, la especie
predominante es HCO3-, para calcular el PH se puede mediante la expresión:

1 6.52+10.22
PH = ( Pka1+ Pka 2 )= =8.37
2 2
−7
Pka 1=−log 3.0 x 10 =6.52
−11
Pka 2=−log 6.0 x 10 =10.22
Antes del segundo punto de equivalencia (30mL de HCl), las especies predominantes son
HCO3-/H2CO3
−¿+ H 3 O → H 2 C O3+ H 2 O ¿
H CO3

En este caso se puede realizar con la expresión simplificada, pero si saliera mal utilizaríamos la
expresión completa.

¿¿
( 30−25 mL ) x 0.1 M
[ H 2 C O3 ]= 50 mL +30 mL
=6.25 x 10−3 M

¿
−8
PH =−log 7.5 x 10 =7.12
En el segundo punto de equivalencia (50mL de HCl) la especie predominante es H 2CO3, por lo
tanto, tenemos:
+¿ ¿
−¿+ H 3 O ¿
H 2 C O3+ H 2 O → HC O3

Calculamos el PH mediante:
 ¿
50 mL x 0.050 M
[ H ¿ ¿ 2C O3 ]= =0.025 M ¿
50 mL+50 mL
−5
PH =−log 8.66 x 10 =4.062
Después del segundo punto de equivalencia (60mL de HCl) lo que tenemos es un exceso de
ácido, por lo que calculamos el PH mediante:

¿
−3
PH =−log 9.09 x 10 =2.04
El 2 que hemos añadido a esa ecuación es debida a la estequiometría general de la reacción:
2−¿+2 HCl → H 2C O3 ¿
C O3

APLICACIONES, VALORACIÓN DE MEZCLAS DE CARBONATO, BICARBONATO E HIDRÓXIDO

SÓDICO.
VALORACIÓN ÁCIDO-BASE EN MEDIOS ACUOSOS

Las ventajas de utilizar el agua en las valoraciones ácido-base son:

- Es muy abundante en la naturaleza.

- Económico.
- No contaminante.
- Se comporta como anfolito.

¿Por qué utilizar disolventes no acuosos?

- Reactivos o productos insolubles en agua.

- Reactivos o productos reaccionan con el agua.
- El analito es un ácido o una base demasiado débil para poder valorarse en agua.

Los disolventes se clasifican:

1. Anfipróticos: poseen un carácter tanto ácido como básico:

- Protogénicos: más fuertes, como ácidos, que el agua (ácido acético, ácido fórmico,
ácido sulfúrico).
- Protofílicos: más fiertes, como bases, que el agua (amoniaco, dimetilformamida,
etilendiamina, butilamina).
- Hidroxílicos: propiedades ácido-base intermedias (agua, etanol, metanol, isopropanol)
 2. Apróticos: no muestran ningún caracter ácido ni básico (benceno, tolueno,
cloroformo, piridina, acetonitrilo).

EJERCICIO DIAPOSITIVA

Calcular el PH de las siguientes disoluciones en agua y en etanol.

a) Una disolución de 0.0500M en ácido acético.

b) Una disolución 0.0500M en ácido acético y 0.0500M en acetato de sodio.
c) Una disolución 0.0500M en acetato de sodio.

KHAcagua=1.75x10-5

KHAcEtOH=5.60x10-11

KEtOH=8.00x10-20

H2O
+ ¿¿
−¿+ H 3 O ¿
a) CH 3 COOH + H 2 O→ CH 3 CO O

¿¿
PH =3.03
−¿¿
b) CH 3 COOH /CH 3 CO O

¿¿
PH =4.75
−¿ ¿
−¿+H 2 O → CH 3 COOH+OH ¿
c) CH 3 CO O

¿¿
PH =8.73
EtOH
+ ¿¿
−¿+CH 3 CH 2 O H2 ¿
a) CH 3 COOH +CH 3 C H 2 OH → CH 3 CO O

¿¿
PH =5.77
−¿¿
b) CH 3 COOH /CH 3 CO O

¿¿
PH =10.25
−¿¿
−¿+CH 3 CH 2OH → CH 3 COOH+CH 3 CH 2O ¿
c) CH 3 C OO

¿
PH =14.01
EFECTO DE LA ACIDEZ DEL DISOLVENTE SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE LOS SOLUTOS
 - Efecto nivelador: si el soluto ácido (HA), es un dador de protones más fuerte que el
disolvente protonado (SH2+) la reacción es completa en ese disolvente.
- Efecto diferenciador: efecto que ejerce un disolvente de tal forma que permite
distinguir entre el comportamiento de una serie de ácidos o de bases.
- Disolventes anfipróticos protogénicos: un disolvente fuertemente ácido nivela la
fuerza de los solutos básicos y permite diferenciar entre solutos ácidos.

Cuanto mayor es el PKb la base es más fuerte

- Efecto diferenciador sobre los ácidos: ácidos fuertes no llegan a disociarse

completamente, lo que permite su diferenciación.
- Disolventes anfipróticos protofílicos: disolventes con carácter básico (más que el
agua), son aceptores de protones.
a) Efecto nivelador sobre los ácidos: el HCN un ácido muy débil en agua, se comporta
como ácido fuerte en NH3.
b) Efecto diferenciador sobre las bases fuertes.

EJERCICIO DIAPOSITIVA

Se valoran 20.0mL de una disolución de ion amonio 0.100M en etanol con etóxido de sodio
0.100M. Calcular el PH de la disolución cuando se han añadido 0,10,19.9,20,20.1mL de agente
valorante.

KEtOH=8.00x10-20

KNH4ETOH=10-10

20.0 mLx 0.1 M

V P . E= =20.0 mL del agente valorante
0.1 M
+¿+C 2 H 5 ONa → NH 3 +C 2 H 5 OH ¿
NH 4
Cuando no se ha añadido nada, es decir 0mL del agente valorante
+ ¿¿
+¿+C 2 H 5 O H → NH 3 +C 2 H 5 O H 2 ¿
NH 4

¿¿
−6
PH =−log 3.16 x 10 =5.5
A los 10.0mL estamos en el punto de semineutralización por lo que el PH=PKa
−10
PH =−log 10 =10
A 18.0mL el PH da 10.95.

A los 19.9mL de valoración:

 ¿¿
¿¿
19.9 mLx 0.1 M −2
[NH ¿¿ 3]= =4.98 x 10 M ¿
19.9 mL +20.0 ml
−13
PH =−log 5.02 x 10 =12.3
A los 20.0mL estamos en el punto de equivalencia por lo que todo el ion amonio se habrá
neutralizado.
−¿ ¿
+¿+C 2 H 5 O ¿
NH 3+ C2 H 5 OH → NH 4

¿¿
20.0 mLx 0.1 M
[NH ¿¿ 3]= =0.05 M ¿
20.0 mL+20.0 ml
PH =19.1−5.19=1 3.90
A los 20.1mL estamos después del punto de equivalencia, por lo que hay un exceso

¿¿
−4
PH =−log 2.49 x 10 =15.5
El PH a 21.0mL da 16.48, mientras que a 25mL da un PH de 17.14.

CONSIDERACIONES PARA ELEGIR EL DISOLVENTE ADECUADO

- Caraceter ácido-base de la sustancia a valorar:

a) Valoración de ácidos débiles: disolventes básicos o protofílicos.
b) Valoración de bases débiles: disolventes ácidos o protogónicos.
- Solubilidad: tanto de la sustancia a determinar como del agente valorante y de los
productos de reacción.
- Ausencia de reacciones secundarias por parte del disolvente.
- Empleo de indicadores: generalmente electrodos.
- Fácil de manejar y poco tóxico.

APLICACIONES