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PRÁCTICA N° 10

EQUILIBRIO IÓNICO
pH, pOH, indicadores, hidrólisis.
1. Objetivos

Usar adecuadamente los reactivos indicadores, en función a su rango de viraje, para determinar
el pH de una solución y en las operaciones de titulación.

Determinar el grado de hidrólisis y la constante de hidrólisis de las sales evaluando el pH de la


solución respectiva.

2. Fundamento Teórico

a. pH y pOH:

El pH indica la expresión numérica simple de la acidez de una solución, definida como el logaritmo
negativo de la concentración del ión hidrógeno o el logaritmo recíproco de la concentración del
ión hidrógeno. El pH, se utiliza cuando se trata de pequeñas concentraciones, ya que es engorroso
expresar la concentración de los iones hidrógeno y oxhidrilo en eq/L o mol/ L

pH = - log H+

pOH = - log OH-

o bien;

pH = log 1/H+

b. Escala de pH y pOH:

Mediante el pH se expresa las concentraciones de ión hidrógeno desde H+


= 1 M hasta lo que corresponde a una solución alcalina de OH- = 1 M. Para lo cuál se utiliza
números racionales positivos de 0 a 14. A la vez, indica las concentraciones de soluciones muy
diluidas, es decir, si ésta es ácida, neutra o alcalina

En resumen, si la disolución es:

o Ácida, el pH es menor que 7,  H+ es mayor que OH-,  H+ es mayor que 10-7M

o Neutra, el pH = 7, OH- =  H+ = 10-7 M

o Básica, el pH es mayor que 7, OH- mayor que  H+,  H+ es menor que 10-7M
c. Relación de pH y pOH:

La escala de pH ha sido elaborada considerando la ionización del agua pura a 25ºC y 1 atm de
presión, además teniendo presente lo establecido en la definición de pH y pOH

H2O + H2O ↔ H3O+(aq) + OH-(aq)

Simplificando:

H2O ↔ H+ + OH-

De acuerdo a la ley del equilibrio químico

 H +  OH − 
K=
 H 2O 

K  H 2O  = K w

K w =  H +  OH − 

Donde:

Kw = 1,0.10-14, se denomina constante de disociación o producto iónico del agua.

Entonces: H+ OH- = 1 x 10-14; log H+ + log OH- = -14

Finalmente pH + pOH =14

Cabe señalar que el pH también se puede determinar con los potenciómetros.

d. Características de los indicadores:

Los indicadores ácido – base son colorantes orgánicos de colores intensos, y pueden ser vistos en
disoluciones muy diluidas. Pueden existir en dos o más formas tautómeras, teniendo estructuras
distintas y colores diferentes. En una u otra de estas formas la molécula puede actuar como un
ácido débil o como base débil. El equilibrio de ionización de un indicador ácido es:

HIn ↔ In-(aq) + H+(aq)

Como ejemplo: veamos el indicador fenolftaleína


Cuya constante de equilibrio es:
 In −   H + 
K In =
 InH 

 In − 
 +

− log  H  = − log K In + log
 HIn

Luego :

 In − 
pH = pK In + log  
 HIn

Si el medio es ácido, la disociación del indicador diminuirá (efecto del ión común) y en
consecuencia, la concentración del indicador será pequeña, el color será el que corresponda a la
forma sin ionizar. En la fenolftaleína marcará incoloro (la relación aproximada es: In-/HIn es
menor o igual a 0,1)

Tomando el extremo se calcula el pH donde comienza el color ácido.

pH = pKIn + log 0,1 ; pH = pKIn - 1,0

Si el medio es alcalino, la pequeña concentración del ión H+ motiva una apreciable ionización del
indicador, siendo así mayor la concentración del In-, el color corresponde a la forma ionizada.
En la fenolftaleína marcará rojo (la relación aproximada (In-/HIn es mayor o igual que 10).

Tomando el extremo se calcula ell pH donde comienza el color alcalino.

pH = pKIn + log 10 ; pH = pKIn + 1,0

Resumiendo, el rango de viraje del indicador estará comprendido entre

pH = pKIn  1,0

El indicador fenolftaleína tiene

Para pH menor o igual a 8,3 : color incoloro “ácido”

Para pH mayor o igual a 10 : color rojo “alcalino”

e. Hidrólisis de sales:

Es la reacción entre el ión o(o iones) de una sal y los iones del agua con la producción de:

a) Un ácido débil o una base débil

b) Un ácido débil y base débil

f. Ejemplo: Una sal de tipo NaAc. (acetato de sodio), se disuelve en agua al 100% pues es un
electrolito fuerte:

NaAc(s) → Na+(aq) + Ac-(aq)

Pero el anión Ac-(aq) reacciona con el agua reversiblemente.

Ac-(aq) + H2O ↔ HAc + OH-(aq)

Solución final alcalina.

Se establece un equilibrio entre los iones de la sal y las del agua. La solución resultante puede ser:
alcalina, ácida o neutra, según el grupo al que pertenece la sal.

g. Grupos principales de las sales:

I Los que provienen de ácidos y bases fuertes. Ejemplo: NaCl, KCl, etc.
II Los que provienen de ácidos débiles y bases fuertes. Ejemplo: NaCN, CH3COONa, K2S, etc.

III Los que provienen de ácidos fuertes y bases débiles: Ejemplo: NH4Cl

IV Los que provienen de ácidos y base débiles. Ejemplo NH4CN

Los iones de las sales del grupo I en una solución acuosa, no tienden a combinarse con los iones
del agua. El equilibrio de los iones H+ y OH- del agua, no se altera y la solución permanece neutra.

H2O ↔ H+(aq) + OH-(aq)

h. Constante de hidrólisis Kh y grado de hidrólisis (a)

i. Caso 1: De una sal de ácido débil y base fuerte. El equilibrio de hidrólisis de la sal MA, se
representa así:

M+ + A- + H2O ↔ M+ + OH- + HA

A- + H2O ↔ OH- + HA

Co(1-) Co Co

Aplicando la ley de equilibrio:

OH −   HA
Kh =
 A− 

Remplazando los valores:

Kh =
( Co )( Co ) Co 2
=
Co (1 −  ) 1−

Donde:

Kh : constante de hidrólisis

Co : concentración inicial de la sal

 : grado de hidrólisis de la sal.

El grado de hidrólisis () es la fracción de un mol – g hidrolizado en el equilibrio.

O sea:
x
=
Co

Donde:

x : concentración de la sal hidrolizada en el equilibrio. En consecuencia los equilibrios son:

H2O ↔ H+ + OH-

HA ↔ H+ + A-

 H +   A− 
Ka =
 HA

Deben coexistir en el equilibrio de hidrólisis de la ecuación, por lo que las expresiones al


dividirse deben satisfacer a la expresión dada, o sea:

K w  H  OH  OH   HA


+ − −

= = = Kh
Ka  H +   A−   A− 
 HA

Donde :

Kw
Kh =
Ka

En la ecuación, las cantidades de HA = OH- y si la concentración en el equilibrio del anión A - es


C (mol/L), entonces:

 HA OH − 
2
OH − 
=   Kw
= Kh =

A 


C Ka

 = ( K wC / K a )
1

OH 
− 2
;

Kw

OH 

 = H + 
 
Por. tan to

H + = ( Kw Ka / C )
1
2

Luego :

1 1 1
pH = pK w + pK a + log C
2 2 2
j. Caso 2: De una sal de ácido fuerte y base débil. El equilibrio de hidrólisis de la sal se representa
por la ecuación:

H+ + A- + H2O ↔ MOH + A-H+

M+ + H2O ↔ MOH + H+

Co(1-) Co Co

Por analogía como en el caso 1 se tiene:

 MOH   H + 
Kh =
 M + 

Co 2
Kh =
1−

Kw
Kh =
Kb

2
K w  H 
+

=
Kb C

Si :

 MOH  =  H + 

 M +  = C

Luego

1 1 1
pH = pK w − pK b − log C
2 2 2

k. Caso 3: De una sal de ácido débil y base débil. El equilibrio de hidrólisis de la sal MA, se
representa así:

M+ + A- → MOH + HA
Co(1-) Co(1-) Co Co

Aplicando la ley de equilibrio se tiene:

Kh =
 MOH  HA
 M +   A− 

Kh =
( Co )( Co ) =  2
Co (1 −  ) Co (1 −  ) (1 −  )2

Por analogía, como en el caso 1 y 2 se tiene:

Se procede del mismo modo en los tres casos:

Kw
Kh =
K a Kb

La concentración del ión H+ de la sal hidrolizada se calcula así:


 HA
 H +  = K a − = K a
Co
 A  Co (1 −  )

Luego :

2 
= ( Kh ) 2
1
Kh = ;
(1 −  ) 1 − 
2

 H +  = K a ( K h )
1
2

 H +  = ( K w K a / K b )
1
2

log

1 1 1
log  H +  = log K w + log K a − log K b
2 2 2

luego :

1 1 1
pH = pK w + pK a − pK b
2 2 2
3. Procedimiento experimental
Experimento N° 01: Calculo y medición de pH de soluciones

Experimento Nº 1.1: En un tubo de ensayo verter 1,0 mL de HCl 0,1 M, Calcular la concentración
de H+ y el pH de la solución.

Experimento Nº 1.2: Utilizando una pipeta colocar 1,0 mL de HCl 0,1 M a una probeta, añadir
agua hasta los 10 mL agitar la solución y trasvasar a un tubo. Calcular la concentración de H+ y el
pH de la solución.

Experimento Nº 1.3: En una probeta tomar 1 mL de Acido acético 0,1 M, Calcular la


concentración de H+ y el pH de la solución.

Experimento Nº1.4: Utilizando una pipeta colocar 1,0 mL de Acido acético 0,1 M a una probeta,
añadir agua hasta los 10 mL agitar la solución y trasvasar a un tubo. Calcular la concentración de
H+ y el pH de la solución.

Experimento Nº 1.5: En una probeta tomar 1 mL de hidróxido de amonio 0,1 M, Calcular la


concentración de H+ y el pH de la solución.

Experimento Nº1.6: Utilizando una pipeta colocar 1,0 mL de hidróxido de amonio 0,1 M a una
probeta, añadir agua hasta los 10 mL agitar la solución y trasvasar a un tubo. Calcular la
concentración de H+ y el pH de la solución

Colocar los tubos en la gradilla de la experiencia 1.1 al 1.6 Medir el pH de las soluciones
utilizando indicadores y papel indicador universal. Anotar el color y el pH en el cuadro 1 de
resultados experimentales.

Experimento Nº 2:Hidrólisis de sales:

Experimento 2.1 Hidrólisis del acetato de sodio (NaAc)

1. A un vaso de precipitado agregar aproximadamente 10 mL de agua destilada y añadir 0,38


gramos de NaAc anhidro (o su equivalente), disolver completamente con la ayuda de una bagueta.
Luego trasvasar a una probeta graduada. Enrasar completando agua destilada hasta 25 mL.
Seguidamente devolver al vaso precipitado y homogeneizar convenientemente. Designar a ésta
como “solución salina problema”. Medir el pH de la solución utilizando papel indicador universal.

Experimento 2.2 Hidrólisis del cloruro de amonio (NH4Cl)

Repetir el experimento 2.1, esta vez empleando 0,23 gramos de NH4Cl. Medir el pH de la solución
utilizando papel indicador universal.
Experimento 2.3 Hidrólisis del acetato de amonio (NH4CH3COO)

Repetir los pasos del experimento 2.1, esta vez empleando 0,19 gramos de acetato de amonio.
Medir el pH de la solución utilizando papel indicador universal.

4. Cuadro de datos y resultados experimentales

Cuadro I

Nº de experimento pH teórico pH Experimental Indicadores


de solución Fenolftaleína Anaranjado de
metilo
1.1 1.00 1 Blanco Lechoso Rosado Claro
1.2 2.04 4 Blanco Lechoso Rosado Claro
1.3 2.88 3 Incoloro Rojizo
1.4 3.37 4 Incoloro Rojizo
1.5 11.13 11 Rojizo Naranja Claro
1.6 12 10.5 Rojizo Naranja Claro

Cuadro II: Hidrólisis de sales:

Sal Conc. Viraje de los indicadores


inicial Fenolftaleína Anaranjado de pH exp.
metilo
NaAc 0.01 8.3 3.1 11.13
NH4Cl 0.01 8.3 3.1 12.31
NH4Ac 0.01 8.3 3.1 10.62

Cuestionario
1. Determine el pH de una solución 0,25 M de HCl
𝐻𝐶𝑙 → 𝐶𝑙 − + 𝐻 +
𝑝𝐻 = −log⁡(𝐻 +)
𝑝𝐻 = −log⁡(0.25)
𝑝𝐻 = 0.6⁡(á𝑐𝑖𝑑𝑜⁡𝑚𝑢𝑦⁡𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒)

Datos: El ácido clorhídrico es la solución con


base en agua, o acuosa, del gas cloruro de
hidrógeno. También es el componente
principal del ácido gástrico,
un ácido producido de forma natural en el
estómago humano para ayudar a digerir los
alimentos. Se utiliza, por ejemplo, para
limpiar, tratar y galvanizar metales, curtir
cueros, y en la refinación y manufactura de una
amplia variedad de productos.
2. Determine el pH de una solución 0,1 M de KOH
𝐾𝑂𝐻 → 𝐾 + + 𝑂𝐻 −
𝑝𝑂𝐻 = −log⁡(𝑂𝐻 −)
𝑝𝑂𝐻 = −log⁡(0.1)
𝑝𝑂𝐻 = 1 … (𝐼)⁡

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14⁡
𝑝𝐻 + 1 = 14
𝑝𝐻 = 13⁡(𝑏𝑎𝑠𝑒⁡𝑚𝑢𝑦⁡𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒)

Datos: Tanto él como el hidróxido de sodio son


bases fuertes de uso común. Es un sólido
grueso, inodoro e incoloro o ligeramente
amarillo. Se utiliza en la fabricación de
jabones, como electrolito en pilas alcalinas, y
en galvanoplastia, litografía, y
sustancias para quitar pinturas y barnices.

3. Determine el pH de una solución 0,05 M de CH3COOH sabiendo que su Ka = 1,75x10-5


𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝐻 +

Reacción 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐻+


Inicio 0.05 0 0
Final 0.05-x x x

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−][𝐻 +]
𝐾𝑎 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝑥∙𝑥
1.75 ∙ 10−5 =
0.05 − 𝑥
−5
𝑥2
1.75 ∙ 10 =
0.05
−4
𝑥 = 9.35 ∙ 10 𝑀

𝐻 + = 0.05 − 9.35 ∙ 10−4 = 0.049𝑀

𝑝𝐻 = −log⁡(𝐻 +)
𝑝𝐻 = −log⁡(0.049)
𝑝𝐻 = 1.3
Datos: Es un líquido incoloro de olor fuerte
similar al vinagre. También puede ser un sólido
similar al hielo a temperaturas inferiores a 62
°F (17 °C). Se utiliza en la elaboración de
fármacos, tintes, plásticos, aditivos
alimentarios e insecticidas.

4. Defina equilibrio iónico, electrolito fuerte, electrolito débil

Equilibrio Iónico. Es el estudio de los balances químicos que involucran soluciones acuosas
de ácidos y bases débiles, que presentan partículas iónicas y moléculas no ionizadas.

Electrolito fuerte. Son aquellos en donde el porcentaje de disociación es del 100%. Es un buen
conductor eléctrico y su reacción de ionización ocurre en un solo sentido.

Electrolito débil. Ocurre si solo una fracción relativamente pequeña de la sustancia disuelta se
somete al proceso de producción de iones. Su reacción de ionización es reversible

5. ¿Qué es el equilibrio iónico?

El equilibrio iónico es un tipo especial de equilibrio químico, caracterizado por la presencia de


especies químicas en solución acuosa, las cuales producen iones. las especies que producen en
solución cargas son denominadas electrolitos.

Bibliografía

• Levine N., Ira, (5ta edición). FÍSICOQUÍMICA: Volumen 1. Editorial: Mc Graw Hill.
• Chang, Raymond, (3era edición, 2008). Fisicoquímica. Editorial Mc Graw Hill.
• Marron y Prutton, (1era edición). Fundamentos de FISICOQUÍMICA. Editorial LIMUSA
Noriega Editores.

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