Química Analítica e Instrumental

Volumetría de Neutralización. Acido - Base

Universidad Tecnológica Nacional

Regional Mar del Plata

Objetivos
1. Determinar la concentración Normal de una solución alcalina (por ejemplo solución de NaOH)
titulando con una solución valorada de un ácido (por ejemplo solución de HCl).
2. Determinar la concentración Normal de una solución ácida (por ejemplo solución de HNO3)
titulando con una solución valorada de un sustancia alcalina (por ejemplo solución de NaOH).
Introducción
Volumetría: análisis químico cuantitativo que consiste en determinar el volumen de solución de
concentración conocida (solución valorada) necesario para la reacción cuantitativa con un volumen dado
de solución de concentración incógnita.
Volumetría de Neutralización: volumetría en la cual la reacción que se desarrolla es entre ácidos y bases.
Existen además volumetrías de óxido-reducción, de complejometría y de precipitación.
Solución Valorada: solución de concentración exactamente conocida, que contiene una masa conocida de
soluto en un volumen definido de solución o de solvente.
Sustancia Patrón Primario: sustancia que se debe obtener, purificar y secar fácilmente, no debe alterarse
al aire (no debe absorber humedad, ni oxidarse, ni combinarse con el dióxido de carbono atmosférico), ni
alterarse por acción de la luz o el calor. Además su contenido en impurezas no debe exceder de 0,01-0,02
%, deben ser fácil de disolver y mantener su composición aún después de largo tiempo. En las reacciones
de neutralización ácido-base los patrones primarios más usados son: carbonato de sodio (Na2CO3) y
biftalato de potasio (KH.C8H4O4).
Titulación (valoración): es la operación que permite determinar la concentración de una solución
mediante el agregado de una solución valorada en la cantidad adecuada, para que la reacción entre ambos
reactivos sea total.
Punto de Equivalencia: momento en el cual el número de equivalentes del ácido y de la base se igualan.
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Punto Final: etapa en que se finaliza la titulación, idealmente debería coincidir con el punto de
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equivalencia. En la práctica la coincidencia se da (o se aproxima a ella) cuando se utiliza un instrumento

(por ejemplo un peachímetro) para detectar el punto final. En cambio cuando se utiliza un reactivo
indicador puede haber diferencia entre ambos puntos, en muchos casos la diferencia es menor a una gota
de solución del titulante.
Indicadores: es la sustancia orgánica que produce un cambio visualmente nítido, donde se observa un
cambio de color o enturbiamiento, en ese instante la solución que se titula llega al punto final de la
titulación. En ciertos casos una de las sustancias reaccionantes funciona como indicador como por ejemplo
el KMnO4 y el IO3-.
En las reacciones de neutralización, los indicadores utilizados (indicadores ácido-base), se caracterizan por

presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno H+, del medio en el cual están
disueltos. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo
de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador, la cual debe contener el
pH correspondiente al punto de equivalencia.

Esquema de titulación

Curva de Titulación: es la representación gráfica del desarrollo de la valoración, en el eje de ordenada se

representa las variaciones de pH y en el eje de abscisa el volumen de reactivo titulante agregado.

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La titulación ácido-base es una técnica de análisis que se usa para conocer la Normalidad de las
soluciones acuosas ácidas (acidimetría) y alcalinas (alcalimetría). La alcalimetría es la valoración de una
sustancia alcalina mediante el uso de una solución valorada de un ácido fuerte y la acidimetría es la
valoración de una sustancia ácida mediante una solución valorada de un álcalis fuerte, siendo ambos
procesos de neutralización. Según la teoría de Arrhenius, ácido es toda especie que en medio acuoso
genera cationes hidrógenos, H+, y base o álcalis es toda especie que en medio acuoso genera aniones
hidróxidos, OH-.
El agua pura es una sustancia neutra, al disociarse genera igual cantidad de iones H + y OH-,

teniéndose H2O  H+ + OH-. Su constante de disociación iónica es Ki =

H OH  = 1,8.10-16 a
+ −

H 2O
temperatura ambiente, lo cual indica que se disocia muy poco y que es un electrolito extremadamente
débil. La concentración molar del agua no disociada, [H2O], es prácticamente constante en el agua pura y
1000( g / l )
en las soluciones acuosas comunes, su valor es [H2O] = = 55,5 mol/l. El producto Ki.[H2O]=
18( g / mol)
1,8.10-16. 55,5 = 10-14 , se simboliza Kw y recibe el nombre de producto iónico del agua; Kw= [H+][OH-].
Cuando se disuelve un ácido en agua aumenta la concentración de H+, lo cual determina una

disminución en la OH-; en cambio cuando se disuelve un álcalis aumenta la concentración de OH-, lo

cual determina una disminución en la H+ y una variación en el pH del medio ya que pH = - log H+

Estos conceptos se expresan matemáticamente y como pH=-logH+ - pOH=-logOH- y que

pH+pOH=14, se tiene:

* H2O pura o solución neutra H+ = OH- = 10-7M; pH = pOH = 7

* Soluciones ácidas H+  10-7M OH-  10-7M; pH  7 y pOH  7

* Soluciones alcalinas OH-  10-7M H+  10-7M; pH  7 y pOH  7

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En una acidimetría, entre un ácido fuerte y una base fuerte, (tener presente que en una alcalimetría el
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proceso es inverso) inicialmente en la solución que se titula la H+ es máxima, por ello el pH del medio
es mínimo, a medida que se adiciona solución alcalina titulante valorada, los H+ se combinan
equivalentemente con los OH- agregados, formándose H2O en proporciones estequiométricas. El agregado

de solución alcalina se debe realizar hasta llegar a un punto de equivalencia, donde OH- agregada es

igual a la H+ iniciales, ya que las sustancias reaccionan equivalente a equivalente.

Antes del punto de equivalencia existe en el medio un exceso de H+ , al llegar a éste las
concentraciones de H+ y de OH- son iguales y luego del mismo existe un exceso de OH- , por ello en sus
inmediaciones se produce un cambio brusco del pH, pasando de ácido a neutro e inmediatamente a
alcalino.
Para reconocer el punto de equivalencia se puede agregar un reactivo indicador o bien medir el pH de
la solución resultante, midiéndose también el volumen titulante agregado.
Cuando se usa indicador, su zona de viraje debe coincidir con la zona de pH en la que se encuentra el
punto de equivalencia.
Si se realizan mediciones con peachímetro, luego de cada agregado de reactivo titulante se debe medir
el pH del medio. Con los resultados obtenidos (pH y ml adicionados) se puede construir un gráfico
llamado curva de titulación. Al construir la curva se puede observar que en la zona del punto de
equivalencia se produce un brusco incremento que en su punto medio muestra un cambio en su pendiente.
Se determina así el punto de inflexión de la curva y consecuentemente el pH y el volumen de reactivo
titulante agregado correspondiente al punto de equivalencia.

https://www.youtube.com/watch?v=DIrMXMRnHng

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Fundamentos de los Cálculos en Titulación:
Usando los subíndices a y b para caracterizar al ácido y a la base se tiene que en cualquier etapa de la
titulación el volumen total de solución es V = Va + Vb.
Cuando la titulación es entre ácidos fuertes y bases fuertes se tiene:
Antes del punto de equivalencia:
Va N a − Vb N b
En acidimetría, existe un exceso de ácido no neutralizado, por ello H+]=
Vt

Vb N b − Va N a
En alcalimetría, existe un exceso de base no neutralizado, por ello OH- =
Vt

En el punto de equivalencia:

Se tiene que Va Na= Vb Nb por ello H+ = OH- = 10-7M.

Los equivalentes de la especie titulada contenidos en Va o Vb utilizado, es V.N. Si se multiplica a los
equivalentes por la masa de un equivalente se obtienen los gramos de la especie disuelta en el volumen
titulado.
Después del punto de equivalencia:
Vb N b − Va N a
En acidimetría, existe un exceso de álcalis OH- (eq/l) =
Vt

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Va N a − Vb N b
En alcalimetría, existe un exceso de ácido H+ (eq/l) =
Vt

Luego se calcula la H+ o de OH- anteriores a partir de Kw = H+ OH- para cada caso.

¿Qué sucede cuando la reacción no es mol a mol?

https://www.youtube.com/watch?v=UfZNzrnbPXA

Pasos para realizar una curva de titulación con ácido y base fuerte.
https://www.youtube.com/watch?v=5sxocyikb7M
https://www.youtube.com/watch?v=Ue70yOo3tL0

Respecto a los reactivos indicadores se utilizan generalmente soluciones alcohólicas de ellos, los más
usados para reacciones de neutralización los que se mencionan a continuación junto con sus zonas de
virajes y los colores respectivos.

Indicador pH zona viraje Cambio de Color

VBC(verde bromo cresol) 3,8 – 5,4 Amarillo → azul
Anaranjado de Metilo 3,1 – 4,4 Rojo → amarillo
Rojo neutro 6,8 – 8,0 Rojo → anaranjado
Azul bromo timol 6,0 – 7,6 Amarillo → azul
Fenolftaleína 8,3 – 10,0 Incoloro → fucsia
Azul timol 8,0 – 9,6 Amarillo → azul
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