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Química paso a paso Prof. Lic. María Gabriela Muñoz y Prof. Lic.

Rosa María Haub

ÁCIDOS Y BASES

En este capítulo presentamos la resolución de una serie de ejercicios relacionados con los siguientes
contenidos:

 Sistemas en equilibrio.
 Teoría ácido-base de Brönsted - Lowry.
 Constante de ionización de un ácido.
 Constante de ionización / disociación de una base.
 pH y pOH
 Fuerza de un ácido y de una base.
 Soluciones reguladoras de pH.

Para comprender las explicaciones es necesario haber estudiado estos temas, para lo cual te
recomendamos utilizar los materiales propuestos por la Cátedra.
En algunos ejercicios encontrarás diferentes caminos de resolución, con la intención de mostrar que
no existe una única manera para relacionar los contenidos teóricos con la práctica.
La ejercitación propuesta en este capítulo está ordenada por complejidad creciente, de manera tal
que los primeros cuatro ejercicios son más sencillos. A partir del 5, proponemos ejercicios
integradores, en los que incluimos además algunos conceptos referidos a las soluciones, por ejemplo:
dilución, distintas expresiones de concentración, etc.
La siguiente red conceptual resume posibles relaciones que vinculan los conceptos más relevantes
de este capítulo.

Mg Rh 1
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En los ejercicios consideraremos que la temperatura es 25 º C y que las soluciones son acuosas (el
agua es el solvente), salvo que se aclaren otras condiciones, en algún caso particular.

Ejercicio 1
La concentración de una solución de HNO3 es 0,0500 M.
a) Escribe la ecuación de ionización del HNO3.
b) Calcula el pH de la solución.
c) Escribe las fórmulas de todas las especies presentes en la solución.

Resolución
Tal como lo hemos recomendado en los ejercicios de capítulos anteriores al comenzar la resolución
de un ejercicio es conveniente hacer un listado con los datos.
Datos:
Soluto; HNO3
Solvente: si no se detalla en el enunciado es agua.
Concentración Inicial: 0,0500 M
a) Para escribir la ecuación de ionización del HNO3 (ácido nítrico) tenemos que tener en cuenta que:
 como su nombre lo indica, la sustancia HNO3 se comporta como un ácido, es decir, que cada
molécula de HNO3 cede un ion hidrógeno (teoría de Brönsted – Lowry).
 cada molécula de H2O capta un ion hidrógeno, es decir, se comporta como una base,
formando iones oxonio ( H3O  )
 es un ácido fuerte, ya que en el enunciado no aparece Ka (constante de ionización del ácido
débil), ni se solicita su cálculo, por lo tanto su ionización es total, no hay equilibrio. Esto es
muy importante y se indica en la ecuación escribiendo sólo la flecha que corresponde a la
reacción directa (→).

De acuerdo a lo expresado anteriormente, escribimos la ecuación de ionización:


HNO3 + H2O → H3O  + NO 3

+
Rta: HNO3 + H2O → H3O + NO 3

b) Ahora, para calcular el pH de la solución, vamos a escribir la ecuación y plantear los estados:
inicial y final (no hay equilibrio), teniendo en cuenta que, según la relación estequiométrica, cada mol
+
del ácido que se ioniza produce un mol de H3O y un mol de NO 3 y que el pH = – log H3O   
HNO3 + H2O → H3O  + NO 3
Estado inicial 0,0500M (10-7M) --
Estado final -- 0,0500 M 0,0500 M

Importante
En toda solución acuosa se encuentra presente el equilibrio de ionización del agua:
2 H2O ⇄ H3O + OH
 -
-
Es decir que, en el agua, antes de introducir el ácido, la [H3O  ] = 1,00.10 7 M.
El aporte de iones oxonio del agua es despreciable si el que proviene del ácido es por lo menos 100
veces mayor.

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En este caso, la [ H3O  ] = 0,0500 M (comparada con esta concentración la que proviene de la
ionización del agua = 1,00.10 – 7 M es despreciable).

Ahora, calculamos el pH:


pH = – log [ H3O  ] = – log 0,0500 M = 1,30

Rta: pH = 1,30

c) Por último, en la solución están presentes, además del agua, las especies que provienen de la
+
ionización del ácido y las que genera la ionización parcial del agua, es decir: H2O; H3O ; NO 3 ; OH -

Importante
Como el ácido es fuerte (se ioniza totalmente) no quedan en la solución moléculas de HNO3 por lo
tanto, no corresponde señalarlo como una de las especies presentes.

+
Rta: H2O; NO 3 ; H3O ; OH -

Ejercicio 2
Una solución acuosa de KOH tiene pH = 12,50.
a) Escribe la ecuación de disociación del KOH en agua.
b) Calcula la concentración de KOH en la solución.
c) Escribe las fórmulas de las especies iónicas presentes en la solución.

Resolución
Para comenzar, registramos los datos:
Soluto: KOH
Solvente: H2O
pH = 12,50

a) Para escribir la ecuación de disociación del KOH (hidróxido de potasio) tenemos que tener en
cuenta que:
 KOH es una base fuerte. Los hidróxidos de los metales Li, Na y K (grupo 1) son bases fuertes.
Son compuestos iónicos que, al disolverse en agua se disocian. En la ecuación, escribimos
sólo la flecha que corresponde a la reacción directa (→).
 Además, no se indica en el enunciado Kb (constante de ionización de la base débil) ni se
solicita calcular su valor, lo que ratifica que KOH es una base fuerte.

Escribimos la ecuación de disociación:


KOH  K   OH 
H2O

Rta:
KOH  K   OH 
H2O

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b) A partir de la ecuación de disociación de la base, podemos plantear los estados (inicial y final),
para calcular la concentración molar del KOH en la solución.
Escribimos la ecuación y debajo, planteamos en forma general, la relación entre la concentración
inicial y las concentraciones finales.

K OH 
H2O
KOH  
Estado inicial Cb -- (10-7M)
Estado final -- Cb Cb

Donde Cb es la concentración molar inicial de la base que, dado que se disocia totalmente, posee la
misma concentración de los iones en la solución, puesto que 1 mol de KOH aporta a la solución 1 mol
de K+ y 1 mol de OH  .
Es decir, que en esta solución la [KOH] = Cb = [ OH  ]

Importante
En toda solución acuosa se encuentra presente el equilibrio de ionización del agua:
2 H2O ⇄ H3O + OH
 -
-
Es decir que, en el agua, antes de introducir la base, la [OH - ] = 1,00.10 7 M.
El aporte de iones hidróxido del agua es despreciable si el que proviene de la base es por lo menos
100 veces mayor.

Ahora, a partir del pH de la solución, podemos calcular el pOH y con este valor el de la [ OH  ].
Teniendo en cuenta la relación:
pKw = pH + pOH

A 25 ºC, Kw = 1,00.10 – 14, entonces pKw = – log 1,00.10 – 14 = 14,00

Con el dato pH = 12,50, podemos despejar pOH y calcular su valor:

pOH = pKW – pH
pOH = 14,00 – 12,50
pOH = 1,50

Luego, si pOH = – log [ OH  ] podemos despejar la [ OH  ] = 10- pOH


Entonces, calculamos la [ OH  ]
[ OH  ] = 10 –1,50 = 0,0316 M
Como ya indicamos que en esta solución [ OH  ] = [KOH] inicial
[KOH] = 0,0316 M

Rta: [KOH] = 0,0316 M

c) Por último, tenemos que indicar cuáles son las especies iónicas presentes en la solución, para lo
cual conviene señalar primero todas las especies provenientes de la ionización parcial del agua: H2O;
+
H3O  ; OH – y agregar las provenientes de la disociación del KOH: K y OH –
+
Las especies iónicas son: K ; OH – ; H3O+
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Como se solicita escribir sólo las fórmulas de las iónicas, no corresponde escribir la del agua
(sustancia molecular).

+
Rta: K ; OH – ; H3O+

Ejercicio 3
Se disuelven 0,100 mol de CH3COOH en agua, hasta obtener 500 cm3 de solución.
Ka CH3COOH = 1,82.10 – 5

a) Escribe la ecuación de ionización del ácido acético (CH3COOH)


b) Calcula : i) el pH de la solución.
ii) la [OH – ] en la misma.

Resolución
Para comenzar, registramos los datos:
Soluto: CH3COOH (ácido acético o ácido etanoico)
Solvente: H2O
Volumen de solución = 500 cm3
Cantidad de soluto = 0,100 mol de CH3COOH
Ka CH3COOH = 1,82.10 – 5

a) A partir del nombre “ácido” al plantear la ecuación consideramos que cada molécula del mismo
cede un ion hidrógeno, y del dato del valor de Ka, podemos deducir que el ácido acético es un ácido
débil, por lo tanto en solución no se ioniza totalmente y alcanza el estado de equilibrio. Por eso al
escribir la ecuación planteamos las flechas que corresponden a la reacción reversible (⇄).

La ecuación que representa la ionización del CH3COOH es:


CH3COOH + H2O ⇄ +
H3O + CH3COO –

Rta: CH3COOH + H2O ⇄ +


H3O + CH3COO –

b. i) Para calcular el pH de la solución, necesitamos calcular la [ H3O  ] por lo que comenzamos


planteando la situación de equilibrio, en forma general, con la ecuación y los estados inicial y de
equilibrio.

CH3COOH + H2O ⇄ H3O


+
+ CH3COO –
Estado inicial Ca (10 – 7M) --
Estado equilibrio Ca – x x x

Ca es la concentración molar inicial del ácido débil (mol/dm3)


x es la concentración de CH3COO– y H3O  en el equilibrio y la cantidad de
CH3COOH /dm3 que se ioniza.
Ca – x es la concentración molar del CH3COOH en el equilibrio.

Antes de plantear la expresión de la constante de ionización del ácido, es necesario calcular la


concentración molar inicial del ácido, sabiendo que se han disuelto 0,100 mol en 500 cm3

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500 cm3 --- contienen --- 0,100 mol de CH3COOH


1000 cm3 ------------------ x = 0,200 mol de CH3COOH

Ca = 0,200 M

Ahora, escribimos la expresión de la constante de ionización del ácido:

Ka 
 
H3O . CH 3COO  
CH 3COOH 
Luego, reemplazamos por los datos del estado de equilibrio:

x.x
Ka 
Ca - x

Y ahora, ubicamos los datos numéricos de los que disponemos:

x2
1,82 . 10 -5

0,200 - x

Como aparece “x2” es evidente que resulta una ecuación cuadrática, es decir, que tenemos que
operar hasta llegar a la forma en la que podamos tomar los valores a, b y c, para utilizarlos en la
fórmula resolvente de ese tipo de ecuación.

1,82 . 10 -5
. 0,200 - x   x 2

3,70 . 10 - 7 - 1,82 . 10 - 5 x  x 2
Reordenamos e igualamos a cero:
x 2  1,82.10  5 x  3,70.10  7  0

Consideramos los siguientes valores:


a=1
b = 1,82.10–5
c = – 3,70.10 –7
-b ± b2  4ac
Utilizamos la fórmula resolvente: x 1,2 
2a
Los resultados son:

x1 = 5,99.10 – 4

x2 = – 6,17.10 – 4 (No tiene sentido físico, por lo tanto se descarta)

Entonces, si “x” = 5,99.10 –4, en el equilibrio, [ H3O  ] = 5,99.10 – 4 M (como es más de 100 veces
mayor al aporte del agua, éste se desprecia).

Ahora, calculamos el pH, a partir de la definición:

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pH = – log [ H3O  ]
pH = – log 5,99.10 – 4

pH = 3,22
Rta: pH = 3,22

b.ii) Ahora calculamos la [OH – ], para lo cual tenemos en cuenta que dicha concentración proviene
del equilibrio de ionización del agua y varía según la [ H3O  ]:

2 H2O ⇄ H3O + OH
 -

La expresión de la constante de equilibrio es:

  
Kw  H3O . OH  = 1,00.10 – 14

Para calcular la [OH-], disponemos de dos caminos posibles:

Primer camino: Al despejar la [OH-] de la expresión de Kw.


 
Kw  H3O . OH  
Segundo camino: Al calcular el pOH y luego la [OH-].

Primer camino

Despejando la [OH-] de la expresión de Kw

OH   HKwO   1,00


- 14
 . 10 - 11
 -4
 1,67.10 M
3 5,99 . 10 Rta.: 1,67.10 – 11 M

Segundo camino
A partir del valor de pH, utilizando la relación:
pKw = pH + pOH
Despejamos pOH pOH = pKw – pH

Sabiendo que pKw = 14,00 (ya que resulta de pKw = – log Kw = – log 1,00 . 10 – 14), a 25 ºC, y que el
pH = 3,22, podemos reemplazar y calcular pOH
pOH = 14,00 – 3,22 = 10,78

y ahora, con el pOH, calculamos la OH  


OH  = 10
 – pOH
= 10 – 10,78 = 1,66.10 – 11 M

El valor obtenido es aproximadamente igual al del primer camino.

Rta.: 1,66.10 – 11 M

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Ejercicio 4
Se dispone de una solución acuosa de metilamina (CH3NH2) 3,00.10 – 3 M. pKb CH3NH2 = 3,36
a) Escribe la ecuación de ionización de la base CH3NH2.
b) Calcula el pH de la solución.

Resolución
Comenzamos haciendo un listado de los datos:
Soluto: CH3NH2 (metilamina)
Solvente: H2O
Concentración: 3,00.10 – 3 M
pKb CH3NH2 = 3,36

a) Como ya dijimos en los ejercicios anteriores, lo primero que tenemos que distinguir para escribir la
ecuación de ionización es el comportamiento ácido – base de la especie cuya ecuación se solicita, en
este caso: metilamina. Si en el enunciado encontramos pKb , la metilamina es una base débil.
Entonces, la ecuación de ionización es:
CH3 NH2 + H2O ⇄ OH
-
+ CH 3NH 3

Rta.: CH3 NH2 + H2O ⇄ OH


-
+ CH 3NH 3

b) Sabemos que el pH = – log [ H3O  ], por lo tanto, calculamos primero la [ H3O  ].


Comenzamos planteando la ecuación de ionización de la metilamina y los estados inicial y de
equilibrio.
CH3 NH2 + H2O ⇄ OH
-
+ CH 3NH 3
–3 –7
Estado inicial Cb = 3,00.10 M (10 M) --
Estado Cb – x x x
equilibrio

Cb es la concentración molar inicial de la base débil.


-
x es la concentración de OH y de CH 3NH 3 en el equilibrio y la cantidad de moles de
CH3NH2 /dm3 que se ionizan.
Cb – x es la concentración molar del CH3NH2 en el equilibrio.

Vamos a calcular la [OH –], para lo cual planteamos la expresión de la constante de ionización de la
base débil.

Kb 
 
CH 3NH 3 . OH  
CH 3NH 2 
Reemplazamos por las concentraciones en el equilibrio:

x.x
Kb 
Cb - x

Para despejar x y hallar su valor necesitamos el valor de Kb, en el enunciado se indica que pKb es
3,36, entonces podemos calcularla del siguiente modo:

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pKb = 3,36

Kb = 10 – pKb = 10 – 3,36 = 4,37.10 – 4

Reemplazamos en la expresión anterior:

x . x
4,37. 10 - 4 

3,00.10 - 3 - x 
Como hicimos en el ejercicio anterior, despejamos, igualamos a cero y nos queda la siguiente
ecuación:
x2 + 4,37.10 – 4 x – 1,31.10 – 8 = 0

Operamos, utilizando la fórmula resolvente, para hallar las raíces de la ecuación, que son:
x1 = 2,82.10- 5
x2 = - 4.65.10- 4 (no tiene sentido físico)

Entonces si el valor de “x” es 2,82.10-5, en el equilibrio [OH –] = 2,82.10-5 M, se observa que es mucho
mayor que 1.10-7 M y por lo tanto podemos despreciar el aporte del agua.
Con este dato calculamos primero el pOH y luego, el pH, a partir de la relación ya vista entre pH y
pOH.

pOH = - log [OH –]


pOH = - log 2,82.10– 5 = 4,55

pKw = pH + pOH

Despejamos pH pH = pKw – pOH

Reemplazamos pH = 14,00 – 4,55


pH = 9,45
Rta: pH = 9,45

Importante
Al calcular el pH de una solución básica, tenemos que verificar que el resultado sea mayor que 7,00,
ya que:
a 25 º C Kw = 1,00.10 –14 en solución neutra [OH –] = 1,00.10 –7 M, el pOH = 7,00
En toda solución básica la [OH –] es mayor que 1,00.10 –7 M
Entonces como pOH = - log [OH –] cuanto mayor es la [OH –] menor es el pOH
En toda solución en la que la [OH –] es mayor que 1,00.10 –7 M el pOH es menor que 7,00.
Considerando que pKw = pH + pOH = 14,00
Si el pOH es menor que 7,00 el pH resulta un pH mayor que 7,00.

Ejercicio 5
A 25 ºC se tienen dos soluciones de NaOH.
sc A: 0,200 % m/V
sc B: 3,11 % m/m, con sc = 1,03 g/cm3.

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Responde: ¿A cuál de éstas soluciones hay que agregar agua para obtener una solución de pH =
13,70? Justifica mediante el cálculo.

Resolución
Comenzamos con la lista de datos:
A 25 ºC se tienen dos soluciones de NaOH.
sc A: 0,200 % m/V
sc B: 3,11 % m/m, con sc = 1,03 g/cm3.

Para decidir cuál de las dos soluciones es la adecuada, tenemos que considerar que al diluir una
solución disminuye la concentración, entonces la solución a utilizar será la que posea una
concentración mayor que la que se desea obtener.
Por eso, primero vamos a calcular la concentración de NaOH en la solución de pH = 13,70 y luego, la
concentración molar de las dos soluciones propuestas.

Si las soluciones a considerar son alcalinas (el soluto es un “álcali” o un hidróxido) entonces nos
conviene conocer el pOH de las mismas, pues la [OH –] es la que predomina.
Para calcular el pOH, tenemos en cuenta que:
pKw = pH + pOH

A 25 ºC pKw = 14,00
14,00 = pH + pOH

pOH = 14,00 – pH
Si el pH = 13,70

pOH = 14,00 – 13,70

pOH = 0,30

Con el dato de pOH = 0,30 calculamos la OH  :


- -
[OH ] = 10 0,3 = 0,501 M

Conociendo la [OH –], conocemos la [NaOH] pues ya dijimos que la concentración molar de la base
-
(Cb) es igual a la de los iones OH en la solución.

Por lo tanto:
-
Cb = [OH ]final = [NaOH] inicial = 0,501 M

Como el NaOH es una base fuerte, en la solución está totalmente disociado. La ecuación de
disociación es:

Na  OH 
H2O
NaOH  
Estado inicial Cb = 0,501M -- (10-7M)
Estado final -- Cb = 0,501M Cb = 0,501M

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Donde Cb es la concentración molar inicial de la base que al disociarse, aporta a la solución un mol
+
Na y un mol de OH  por cada mol de base, por lo tanto cada uno de los iones poseen una
concentración igual a la de la base fuerte = Cb.

Ahora, calculamos las concentraciones molares de las dos soluciones para saber cuál es mayor a
0,501M.

sc. A: 0,200 % m/V, significa que 0,200 g soluto están disueltos en 100 cm3 de solución. Como lo
que necesitamos es la molaridad (moles de soluto / 1,00 dm3 de sc), hay que calcular:

 masa de soluto disuelto en 1,00 dm3 de solución.


 número de moles de soluto que equivalen a esa masa.

Entonces
100 cm3 sc – tienen disueltos--- 0,200 g st
1000 cm3 sc --------------------- x = 2,00 g st

Ahora, considerando la masa molar del NaOH:

MNaOH = 40,0 g/mol

40,0 g ----- 1,00 mol


2,00 g ----- x = 0,0500 mol

sc A = 0,0500 M

A continuación, calculamos la concentración molar de la solución B.

sc B: 3,11 % m/m y  = 1,03 g/cm3

Para expresar la molaridad de la solución, partiendo de una solución 3,11 % m/m (que significa: 3,11
g de st cada 100 g de solución) es necesario calcular:

 el volumen de solución que posee una masa de 100 g.


 la masa de soluto disuelto en 1,00 dm3.
 el número de moles de soluto que corresponde a dicha masa.

Sabemos que 3,11 g de soluto están disueltos en 100 g de solución.


Para averiguar cuál es el volumen de 100 g de esta solución, utilizamos la densidad de la misma:
Despejamos a partir de la fórmula y reemplazamos por los datos:

m sc
δsc 
V sc

100g
Vsc  m sc

δ sc 1,03 g/cm3
 97,1cm3

Ahora, si 100 g de solución ocupan 97,1 cm3 y contienen 3,11 g de soluto, podemos calcular la masa
de soluto disuelta en 1,00 dm3 (1000 cm3) de esa solución.

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97,1 cm3 sc -- están disueltos --- 3,11 g st


1000 cm3 sc ---------------------- x = 32,0 g st

Por último, para calcular a cuántos moles de soluto equivale esa masa (32,0 g), utilizamos la masa
molar:

40,0 g ----- 1,00 mol de NaOH


32,0 g ----- x = 0,800 mol de NaOH

sc B = 0,800 M

En conclusión;
Si la sc A = 0,0500 M y la sc B = 0,800 M se debe agregar solvente a la solución B para que la
concentración disminuya hasta 0,501 M, (solución que posee pOH = 0,30 y pH = 13,70).
Rta: a la sc B

Ejercicio 6
A 25 ºC una solución 0,400 M de HCN tiene un pH = 4,86:
a) Determina el valor de Ka del ácido cianhídrico (HCN) a esa temperatura.
b) Escribe las especies químicas comunes en las soluciones de NaOH y HCN.
c) Indica los pares ácido / base presentes en las soluciones de NaOH y HCN.

Resolución
Anotamos los datos del enunciado:
Soluto: HCN
Concentración: 0,400 M
pH = 4,86

a) Para plantear la expresión de la constante de acidez, conviene escribir primero la ecuación de


ionización del ácido.
Si se solicita calcular la Ka, significa que el HCN es un ácido débil, entonces planteamos la ecuación
de ionización de la siguiente forma:

HCN + H2O ⇄ H3O


+
+ CN –
Estado inicial Ca (10-7M)
Estado equilibrio Ca – x x x

Ca es la concentración molar inicial del ácido débil.


- 
x es la concentración de CN y H3O en el equilibrio, y el número de moles de HCN/dm3
que se ionizan.
Ca – x es la concentración molar del HCN en el equilibrio.

La expresión de la constante de acidez es:

Ka 
H O . CN  
3
HCN 
De acuerdo a los datos de la situación de equilibrio, podemos escribir que:

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x . x
Ka 
Ca  x

Ahora, para calcular el valor de la constante analizamos los datos del ejercicio de donde surge que la
concentración inicial del ácido, es decir, Ca = 0,400 M y, a partir del pH podemos determinar la
[ H3O  ], o sea, el valor de x en el equilibrio.
Entonces

pH = - log [H3O ]
Despejamos y reemplazamos el pH, según los datos:

[H3O ] = 10 – 4,86


[H3O ] = 1,38.10 – 5 M = x

Reemplazando en la expresión de la constante:

Ka 
H O . CN    x2


1,38.10 5 
2

 4,75.10 10
 
3
HCN  Ca  x 0,400  1,38.10 5

Rta: Ka = 4,75.10–10

b) Para determinar cuáles son las especies químicas (iones y moléculas) comunes en las soluciones
de NaOH y HCN escribimos las ecuaciones correspondientes en cada caso:
i) En una solución acuosa de NaOH (base fuerte) las ecuaciones que representan las
reacciones en el sistema son:
Na  OH 
H2O
NaOH  

2 H2O  H3O + OH 

Las especies presentes en esta solución son: Na ; OH  ; H3O y H2O. El NaOH está totalmente
disociado en iones Na y OH  , por lo tanto no corresponde indicarlo.

ii) En una solución acuosa de HCN (ácido débil) las ecuaciones que representan las
reacciones en el sistema son:
HCN + H2O ⇄ H3O
+
+ CN –

2 H2O ⇄ H3O + OH 

Dado que el HCN y el H2O se ionizan en forma parcial, en la solución quedan moléculas sin ionizar,
- 
por lo que las especies presentes en esta solución son: HCN y H2O (moléculas) y CN ; H3O y OH  .

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Por lo tanto, las especies que tienen en común ambas soluciones son: H2O, H3O y OH  .

Rta: H2O, H3O y OH 

c) Para escribir los pares ácido/ base conjugados aplicamos la definición de ácido y base según
Brönsted – Lowry.

“Acido: especie química capaz de ceder un ion hidrógeno”.


“Base: especie química capaz de aceptar un ion hidrógeno”.

Un ácido se diferencia de su base conjugada en que el primero posee un ion hidrógeno más que la
base conjugada.
Como se piden los pares ácido / base conjugados, primero se indica el ácido y luego la base.

Los pares ácido / base en la solución de NaOH son:


-
H2O / OH

H3O / H2O

Los pares ácido / base en la solución de HCN son:


-
HCN / CN

H3O / H2O
-
H2O / OH

Rta: HCN / CN–


H3O / H2O
H2O / OH-

Ejercicio 7
Una solución acuosa de HCl se diluye 100 veces. La concentración de la solución final es 7,30.10-3 %
m/V. Datos: MHCl: 36,5 g/mol
a) Escribe la ecuación de ionización correspondiente.
b) Calcula la [Cl – ] en la solución final.
c) Determina la concentración molar de la solución original.
d) Calcula el pOH de la solución diluida.
e) Nombra las especies iónicas presentes en ambas soluciones.

Resolución
Resumimos el enunciado, registrando los datos
sc de HCl se diluye 100 veces sc HCl 7,30.10-3 % m/V

MHCl = 36,5 g/mol

a) Se pide escribir la ecuación de la ionización del ácido, para lo cual necesitamos saber si el ácido
es fuerte o débil. Esta información la obtenemos al leer el enunciado, pues no se informa el valor de
Ka, ni se pide calcularlo. En consecuencia este ácido es fuerte, por lo tanto en solución acuosa se
encuentra totalmente ionizado, por eso escribimos la flecha con un solo sentido.

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La ecuación de ionización es:


HCl + H2O  H3O + Cl –

b) Para calcular la concentración molar del anión Cl – usamos la información que surge de saber que
el ácido es fuerte.
La concentración molar de aniones cloruro en la solución es igual a la concentración molar del ácido
antes de la ionización porque si planteamos la ecuación de ionización y la situación de equilibrio
observamos que por cada mol de ácido que se ioniza, se forman un mol de iones cloruro y un mol de
iones oxonio.
+
HCl + H2O  H3O + Cl –
Estado inicial Ca (10-7M)
Estado final -- Ca Ca

Por lo tanto, calculando la molaridad del HCl, sabremos la del Cl –.


La solución es 7,30.10-3 % m/V, eso quiere decir que 0,00730 g de HCl se encuentran disueltos en
100 cm3 de solución.
Si analizamos las dos formas de expresión de la concentración podemos determinar la secuencia de
pasos que nos permiten pasar de una a otra.

g st mol st
% m/V  M
100cm3 1000 cm3

Comenzamos hallando la masa de soluto en 1000 cm3.

100 cm3 sc ---------- 7,30.10-3 g st


1000 cm3 sc ---------- x = 7,30.10-2 g st

Ahora, usando la masa molar calculamos cuántos moles de soluto corresponden a esa masa.

36,5 g HCl ---------- 1,00 mol


7,30.10-2 g HCl ------- x = 2,00.10-3 mol

Entonces si en 1000 cm3 están disueltos 2,00.10-3 mol la concentración de HCl es = 2,00.10-3 M y,
como ya dijimos, la molaridad del Cl – es igual.

Rta: [Cl – ] = 2,00.10-3 M

c) Para calcular la molaridad de la solución original tenemos en cuenta que en toda dilución la
cantidad de soluto no varía.
En el ítem anterior calculamos la concentración molar de la solución diluida: 2,00.10-3 M.
En este caso nos informan la solución original se diluye 100 veces, lo que significa que el volumen
final es 100 veces el inicial y que la concentración de la solución diluida es 100 veces menor que la
concentrada.
Podemos plantear la relación entre las concentraciones de la solución concentrada y la solución
diluida de dos maneras que son equivalentes:

C (sc conc.) = C (sc diluida) o C (sc conc.) = 100. C (sc diluida)


100

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Entonces calculamos la concentración molar de la solución concentrada, a partir de la solución


diluida.

C (sc concentrada) = 100 . 2,00.10-3 M

C (sc concentrada) = 0,200 M


Rta: 0,200 M
d) A continuación calculamos el pOH de la solución diluida. Como se trata de una solución de un
ácido, la especie que predomina es el H3O+, entonces vamos a averiguar primero el pH y con este
valor calculamos el pOH.

Volvemos a escribir la ecuación de ionización del HCl, con los datos correspondientes a la solución
diluida:
+
HCl + H2O  H3O + Cl –
-3 -7
Estado inicial 2,00.10 M (10 M)
Estado final -- 2,00.10-3 M 2,00.10-3 M

Planteamos el cálculo de pH:


pH = - log [H3O+ ]
+
Según, la ecuación la [H3O ] = 2,00.10-3 M
Entonces, pH = - log 2,00.10-3

pH = 2,70

Ahora, para calcular el pOH, consideramos que:

pKw = pH + pOH
y que, a 25 ºC Kw = 14,00

14,00 = pH + pOH

pOH = 14,00 – pH

pOH = 14,00 – 2,70 = 11,30

Rta: pOH = 11,30

e) Las especies iónicas presentes en la solución son las que resultan de la ionización del ácido y de
la autoionización del agua.
Escribimos las dos:
+
HCl + H2O  H3O + Cl –

2 H2O  H3O + OH 

Las especies iónicas en la solución son: Cl –, H3O+ y OH –


Rta: Cl –, H3O+ y OH –

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Ejercicio 8
A 500 cm3 de una solución de propilamina (C3H7NH2) 0,510 M se le agregan 700 cm3 de agua.
Datos: Kw = 1,00.10-14; pKb(propilamina): 3,42
a) Calcula:
i) la concentración molar del ácido conjugado en el equilibrio en la solución final.
ii) el pH de la solución final.
b) Indica las especies moleculares presentes en el equilibrio.
c) Explica si se puede preparar una solución de base fuerte de pH igual al de la solución del punto ii).

Resolución

Comenzamos registrando los datos:


500 cm3 sc C3H7NH2 + 700 cm3 H2O solución diluida
0,510 M
pKb (C3H7NH2) = 3,42

i.- Para calcular la concentración del ácido conjugado escribimos la ecuación de disociación de la
base con el planteo general. Como nos dan el valor del pKb, sabemos que la base es débil.

C3H7NH2 + H2O  C3H7NH3+ + OH –


Estado inicial Cb (10-7M)
Estado equilibrio Cb – x x x

Es decir, que el ácido conjugado de la propilamina es el catión metilamonio:


(base) C3H7NH2 / C3H7NH3+ (ácido conjugado)

Para calcular la [C3H7NH3+ ] necesitamos conocer la concentración de la base en la solución diluida,


plantear la constante de ionización de la base y despejar, en esa expresión, la concentración del
ácido conjugado.
Solución concentrada:

1000 cm3 sc --- 0,510 mol


500 cm3 sc --- x = 0,255 mol

La solución diluida se obtiene agregando 700 cm3 de agua a la solución concentrada. Entonces, el
volumen de solución diluida es:

Vsc diluida = Vsc concentrada + VH2O agregado = 500 cm3 + 700 cm3 = 1200 cm3

La cantidad de soluto es 0,255 mol en 1200 cm3, luego, la concentración molar de la propilamina en la
solución diluida la determinamos a partir del siguiente planteo:

1200 cm3 sc ---- 0,255 mol


1000 cm3 sc --- x = 0,213 mol

[C3H7NH2] = 0,213 M = Cb

Ahora, si pKb = 3,42, calculamos el valor de la constante de ionización de la base débil.

Kb = 10 – 3,42 = 3,80.10 - 4

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Para calcular la [C3H7NH3+ ], planteamos la expresión de Kb y despejamos x:

Kb 
C H NH . OH  
3 7

3

x.x
C3H7NH 2  Cb  x

x2
3,80.10 - 4 
0,213  x

Operamos matemáticamente y despejamos x:

3,80.10 – 4 (0,213 – x ) = x2

8,09.10– 5 – 3,80.10– 4 x – x2 = 0

x2 + 3,80.10– 4 x - 8,09.10– 5 = 0

Operamos, utilizando la fórmula resolvente, para hallar las raíces de la ecuación:

x1 = 8,81.10-3

x2 = – 9,19.10-3 (al ser negativa, no tiene sentido físico).

Según el planteo general hecho en la ecuación

x = [C3H7NH3+] = [OH – ] = 8,81.10 – 3 M

Rta.: [C3H7NH3+ ] = 8,81.10 – 3 M

ii.- Ahora, para determinar el pH calculamos primero el pOH porque es una solución de una base
débil.
pOH = – log [OH – ]

Con el valor de la [OH – ] = 8,81.10-3 M, que calculamos en el punto anterior, determinamos el pOH.

pOH = – log 8,81.10–3

pOH = 2,06

Una vez calculado el pOH, y teniendo en cuenta la relación entre pH y pOH, podemos averiguar el
pH:
pKw = pH + pOH

a 25 ºC, pKw = 14,00 14,00 = pH + pOH

pH = 14,00 – pOH

pH = 14,00 – 2,06 = 11,94

Rta: pH = 11,94

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b) A continuación, tenemos que indicar las especies moleculares presentes en esa solución, para lo
cual escribimos las ecuaciones que representan la ionización de la base débil y la del agua, que
tenemos que considerar en todas las soluciones acuosas:

C3H7NH2 + H2O  C3H7NH3+ + OH –


2 H2O  H3O + OH 

Las únicas especies moleculares son H2O y C3H7NH2 (moléculas de la base débil que no se
ionizaron); las demás son todas especies iónicas.

Rta: H2O y C3H7NH2

c) Para responder si puede prepararse una solución de una base fuerte con el mismo pH que el de
esta base débil, consideremos que, para que dos soluciones, una de base débil y otra de base fuerte
tengan el mismo pH o igual pOH, tienen que aportar a la solución la misma concentración molar de
-
OH
Si planteamos las correspondientes ecuaciones de disociación de la base fuerte y de ionización de la
base débil, podemos deducir que es posible que en ambas soluciones la [OH – ] sea la misma, pero
partiendo de concentraciones molares iniciales muy diferentes.

B OH 
H2O
BOH  
Estado inicial Cb -- (10-7 M)
Estado final -- Cb Cb

C3H7NH2 + H2O  C3H7NH3+ + OH –


Estado inicial 0.213 M (10-7M)
Estado equilibrio 0,204 M 8,81.10– 3 M 8,81.10– 3 M

pOH = 2,06
pH = 11,94

Para que la solución de la base fuerte BOH tenga el mismo pH que la solución de propilamina, la
concentración de [OH – ] = 8,81.10– 3 M, para lo cual la concentración inicial de la base Cb, que se
disocia totalmente tiene que ser la misma, es decir Cb = 8,81.10– 3 M
Una solución de base fuerte puede tener igual pH que una solución de una base débil; en esos casos
la concentración molar inicial de la base fuerte es menor que la de la base débil.

Ejercicio 9
Una solución acuosa que contiene 1,63 g de trimetilamina (CH3)3N disueltos en 200 cm3 de solución,
a 25 ºC tiene un pH = 11,50.
Datos: M(CH3)3N = 59,0 g/mol
Kw = 1,00.10 –14
a) Escribe:
i) la ecuación de ionización de la base en agua.
ii) los pares ácido/ base conjugados presentes en la solución.

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b) Calcula:
i) pKb de la trimetilamina.
ii) la concentración molar de la base en el equilibrio.
c) Indica cómo varía el pH del sistema al aumentar la temperatura, si el pKb de la base disminuye.
d) Explica si en 200 cm3 de solución de pH = 11,50 de una base fuerte la concentración de la solución
será menor, mayor o igual a la de trimetilamina.

Resolución
DATOS:
Masa de soluto = 1,63 g de (CH3)3N (trimetilamina)
Volumen de solución = 200 cm3
temperatura 25 ºC
pH = 11,50
M(CH3)3N = 59,0 g/mol
Kw = 1,00.10 –14

a)
i) Para escribir la ecuación de ionización de la base en agua, tenemos en cuenta que la trimetilamina
es una base débil, ya que en el enunciado se solicita calcular el pKb.
-
(CH3)3N + H2O  (CH3)3NH + OH

ii) Ahora, escribimos los pares ácido / base conjugados presentes en la solución, para lo cual
consideramos la ionización de la base y la autoionización del agua:
H2O + H2O  H3O + OH 

Identificamos los pares ácido / base teniendo en cuenta que un ácido se diferencia de su base
conjugada en que el primero posee un ion hidrógeno más que la base conjugada. En consecuencia
los pares ácido/base son:
-
H2O / OH
(CH3)3NH / (CH3)3N
H3O / H2O

b) A continuación, calculamos el pKb de la base trimetilamina y luego, la concentración de dicha base


en el equilibrio.
i) Si consideramos que: pKb = - log Kb notamos que tenemos que calcular primero el valor de la
constante de ionización de la base débil, cuya expresión es la siguiente:

Kb 
CH  NH . OH  
3 3
 

CH 3 3 N
Entonces, para conocer el valor de Kb, necesitamos averiguar las concentraciones molares de cada
una de las especies en el equilibrio.
En forma general sabemos que:

-
(CH3)3N + H2O  (CH3)3NH + OH
Estado inicial Cb -- (10-7 M)
Estado equilibrio Cb – x x x

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Cb es la concentración inicial de la base.


Cb – x es la concentración de la base en el equilibrio (es decir, el número de moles por
dm3 de base sin ionizar en el equilibrio).
x es la concentración molar en el equilibrio de OH  y (CH3)3NH y el número de moles
de base ionizados por dm3.

Para calcular Cb, según los datos del enunciado, se han disuelto 1,63 g de trimetilamina en 200 cm3
de solución, entonces, en 1000 cm3 tendríamos:

Si en 200 cm3 sc ----- 1,63 g st


1000 cm3 sc ----- x = 815 g st

Ahora, considerando la masa molar, averiguamos a cuántos moles de soluto equivalen los 815 g de la
base.
M (CH3)3N = 59,0 g/mol
m 815 g
n   0,138 mol
M 59,0 g/mol

Si cada 1000 cm3 de solución están disueltos 0,138 mol de base, la concentración molar inicial es
0,138 M.
Cb = 0,138 M (Concentración molar inicial de la base)

Luego, para poder proseguir necesitamos el valor de x, que es posible calcular a partir del pH de la
solución.
-
Si conocemos el pH de la solución podemos calcular la [OH ], pues
 -
Kw = [H3O ] . [OH ]

pKw = pH + pOH

De esa relación despejamos pOH:


pOH = pKw – pH

pOH = 14,00 – 11,50 = 2,50

Y, con el valor del pOH, calculamos la concentración molar de los iones hidróxido en la solución:

OH = 10
 – 2,5
= 3,16.10–3 M
De acuerdo a la ecuación de ionización de la base débil, el valor obtenido 3,16.10–3 M, es el de “x” y
corresponde a la [OH- ], a la [(CH3)3NH ] en el equilibrio, como también es la variación de la
concentración inicial de la base débil (número de moles de base ionizados por dm3 de solución).

Con estos datos escribimos nuevamente la ecuación de ionización de la base:

-
(CH3)3N + H2O  (CH3)3NH + OH
Estado inicial 0,138 M -- (10-7 M)
–3
Estado equilibrio 0,138 – 3,16.10-3M 3,16.10 M 3,16.10–3 M

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Calculamos el valor de la constante de ionización con los valores correspondientes al equilibrio:

Kb 
CH  NH . OH   3,16.10 
3 3
  3 2
 7,40.10 5
CH 3 3 N 0,138  3,16.10 3

Una vez obtenido el valor de la constante, estamos en condiciones de calcular el pKb:

pKb = - log Kb = - log 7,40.10 –5 = 4,13

Rta: pKb = 4,13

ii) Para calcular la concentración molar de la base en el equilibrio, tenemos en cuenta que equivale al
número de moles de base que quedan sin ionizar en cada dm3 de solución, y la calculamos según lo
indicado en la ecuación de ionización como la diferencia entre la concentración inicial y el número de
moles de base ionizados por dm3 de solución (Cb – x):

[(CH3)3N] = Cb – x = 0,138 – 3,16.10-3 = 0,135 M


Rta: 0,135 M

c) A continuación, vamos a analizar cómo influye un cambio en la temperatura del sistema sobre el
pH de la solución.
En el enunciado se menciona que al aumentar la temperatura, el pKb de la base disminuye.

Con esta información planteamos que, si a 25 º C el pKb = 4,13


A una temperatura mayor que 25 ºC, el pKb resulta menor que 4,13
En símbolos:
pKb (T > 25 ºC) < 4,13

Como pKb = - log Kb (a mayor pKb corresponde menor Kb, pues están en relación inversa),
podemos afirmar que:

Kb (T > 25 ºC) > Kb (25 ºC)

Kb es un valor que se obtiene con el cociente entre el producto de las concentraciones molares de
las especies ionizadas y la concentración molar de la base débil en el equilibrio. En forma general
para una base B:

Kb 
 
BH  . OH  
B
Si al aumentar la temperatura este cociente aumenta significa que las concentraciones se han
modificado: aumentó la concentración de cada una de las especies ionizadas y disminuyó la
concentración molar de la base.

Analizamos la expresión que permite calcular el pOH:

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pOH = - log [OH-]

El signo menos implica que la relación entre pOH y [OH-] es inversa, es decir, que si aumenta la [OH-]
disminuye el pOH.
Entonces, al aumentar la temperatura, el pH de la solución aumenta, porque según la expresión que
permite calcular pKw, al disminuir el pOH, aumenta el pH, para mantener pKw constante (pH y pOH,
también están en relación inversa, cuando uno aumenta el otro disminuye).

pKw = pH + pOH

Rta: Al aumentar la temperatura de una solución de


trimetilamina el pH de la solución aumenta.

d) Explicamos a continuación si para preparar 200 cm3 de solución de pH = 11,50 de una base fuerte
la concentración de la solución será menor, mayor o igual a la de trimetilamina.
Si tenemos en cuenta que las bases fuertes se disocian totalmente, podemos escribir la ecuación de
disociación, en forma general, de la siguiente forma:

B OH 
H2O
BOH  
Estado inicial Cb -- (10 –7 M)
Estado final -- Cb Cb

- 
Por lo tanto [BOH] = [OH ] = [B ]
En el ítem b i) ya calculamos que, para que el pH sea 11,50, la [OH-] en la solución es 3,16.10 –3 M.
Por lo tanto, si la concentración molar de la base fuerte es igual a la concentración molar de los iones
hidróxido en la solución, resulta igual a 3,16.10 –3 M, menor a la concentración inicial de la
trimetilamina (0,138 M).
Para que dos soluciones (base débil y base fuerte) tengan igual pOH deben tener igual [OH- ]. Como
la base fuerte se disocia totalmente se necesitará una concentración inicial menor que la de la base
débil, pues un número menor de moles de base fuerte aporta el mismo número de moles de OH- que
un número mayor de moles iniciales de base débil.

Rta.: La concentración de la base fuerte


debe ser menor a la de la trimetilamina.

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SOLUCIONES REGULADORAS DE pH

Ejercicio 10
¿Cuál o cuáles de las siguientes soluciones tiene/n buenas propiedades reguladoras?
a) ácido acético (CH3COOH) 0,100 M y acetato de sodio (NaCH3COO) 0,0500 M;
b) etilamina (C2H5NH2) 0,500 M y cloruro de etilamonio (C2H5NH3Cl) 0,0400 M;
c) ácido cianhídrico (HCN) 0,200 M y cianuro de potasio (KCN) 0,450 M

Resolución
Antes de comenzar a resolver este ejercicio tenemos que considerar que una solución tendrá buenas
propiedades reguladoras si tiene las siguientes características:
 tiene como solutos un par ácido/base conjugados.
 las concentraciones iniciales del ácido (Ca) y de su base conjugada (Cb) deben estar en el
rango comprendido entre 0,0500 M y 1,00 M.
 La relación Cb / Ca debe estar comprendida entre los valores 0,10 y 10.

Cb
0,10   10,0
Ca

Para contestar este ítem analizamos cada una de las soluciones dadas:

a) Acido acético (CH3COOH) 0,100 M y acetato de sodio (NaCH3COO) 0,0500 M


Analizamos:
El ácido acético es un ácido débil y el acetato de sodio aporta el anión acetato (base conjugada del
ácido acético).
Ambas concentraciones molares están comprendidas entre los valores 0,0500 M y 1,00 M.
Cb 0,0500
La relación: 0,10    0,500  10,0
Ca 0,100

En conclusión: Es una buena solución reguladora.

b) etilamina (C2H5NH2) 0,500 M y cloruro de etilamonio (C2H5NH3Cl) 0,04 M

Se trata de una solución de una base débil (etilamina) y de una sal de su ácido conjugado
(etilamonio), pero la concentración de éste (0,0400 M) es menor que 0,0500 M, es decir que la
concentración está fuera de los valores aceptables para un buen comportamiento regulador.
Además la relación Cb/Ca = 0,500/0,0400 = 12,5 supera el máximo aceptable (10).

Entonces la solución b) No tiene un buen comportamiento regulador.

c) ácido cianhídrico (HCN) 0,200 M y cianuro de potasio (KCN) 0,450 M

Es una solución de un ácido débil (HCN) y su base conjugada (CN- ).

Las concentraciones molares están comprendidas entre los valores 0,05 M y 1,00 M.
Cb 0,450
La relación 0,10    2,25  10,0
Ca 0,200
En conclusión: La solución tiene un buen comportamiento regulador.

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Rta.: a) y c)

Ejercicio 11

Se tiene una solución reguladora formada por trimetilamina y cloruro de trimetilamonio en la cual la
concentración de la base es el doble que la de su ácido conjugado. Dato pKb = 4,13
a) Calcula el pH de la solución.
b) Si a la sc reguladora se le agrega una pequeña cantidad de ácido fuerte, la relación

[(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] i) aumenta, ii) disminuye o iii) no cambia.

Resolución
Datos:
solución reguladora formada por trimetilamina y cloruro de trimetilamonio
concentración de la base es el doble que la de su ácido conjugado.
pKb = 4,13

a) El pH de una solución reguladora puede calcularse por caminos diferentes.


Primer camino: Al calcular la [OH- ], el pOH y luego el pH.
Segundo camino: Al utilizar la ecuación de Hendersson- Hasselbach.

Primer camino
Como la solución reguladora está formada por una base débil y una sal de su ácido conjugado,
-
podemos calcular la [OH ], el pOH y luego el pH.
-
Para calcular la [OH ] hay que escribir las ecuaciones correspondientes a la ionización de la base
débil y a la disociación de la sal, plantear la constante de ionización de la base y luego despejar
-
[OH ].

 -  -
(CH3)3N + H2O  (CH3)3NH + OH (CH3)3NHCl (aq)  (CH3)3NH (aq) + Cl (aq)
Cb C -- --
-- Ca C

La concentración de la base se denomina Cb, y puede considerarse igual a su concentración molar



inicial. Pues el agregado de ácido conjugado (CH3)3NH inhibe la ionización de la misma.
La concentración del ácido conjugado, se denomina Ca y es igual a la concentración molar de la sal
(C) de la cual proviene. Como las sales son electrolitos fuertes en solución acuosa se disocian
totalmente, en consecuencia la concentración molar de ácido conjugado es igual a la de sal.

Kb 
CH   . OH 
3 3 NH

CH3 3 N
-
Ahora, despejamos la [OH ] :

. CH  N
OH   KbCH

 NH 
3 3

3 3

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En la solución reguladora podemos considerar que las concentraciones molares de la base débil y su
ácido conjugado son iguales a las iniciales, es decir:

OH   KbCa
 . Cb

El valor de Kb lo calculamos a partir del pKb = 4,13

Kb = 10 – 4,13 = 7,41.10 – 5

Si bien no tenemos los valores de las concentración de la base (CH3)3N y de su ácido conjugado

sabemos que la concentración de aquella es el doble que la de su ácido conjugado (CH3)3NH .
Significa que:

CH3 3N  2. CH3 3 NH 
Si la concentración molar del ácido conjugado es Ca, la de la base es 2 Ca.

Entonces, podemos reemplazar en la expresión:


Kb . CH 3 3 N 7,41.10 5. 2 Ca

OH    
CH 3 3 NH 

 Ca

Simplificamos el factor Ca y calculamos:


OH   1,82.10 4
M

Ahora, para calcular el pH, calculamos primero el pOH de la solución reguladora:

-
pOH = - log [OH ] = - log 1,482.10 – 4

pOH = 3,83
- 
Luego, sabiendo que Kw = [OH ] . [H3O ]
a 25 º C
14,00 = pOH + pH

pH = 14,00 – pOH

pH = 14,00 – 3,83 = 10,17

Segundo camino
Reemplazamos en la ecuación de Henderson-Hasselbach por los valores correspondientes.

Cb
pH  pKa  log
Ca

Para hacerlo, tenemos que calcular pKa del ácido conjugado de la base trimetilamina, a partir del pKb
y utilizando la relación:

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pKw  pKa  pKb

a 25 º C
pKw = 14,00

14,00 = pKa + pKb

Entonces pKa = 14,00 – pKb = 14,00 – 4,13 = 9,87

Dado que la concentración de la base es el doble que la de su ácido conjugado escribimos la


siguiente relación:
Cb
2
Ca

Reemplazamos en la ecuación inicial, y obtenemos el pH.

pH = 9,87 + log 2

pH = 9,87 + 0,30 = 10,17

Rta.: pH = 10,17


b) Analizamos si la relación [(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] varía al agregar una pequeña cantidad de ácido
fuerte a la solución reguladora.

El ácido fuerte agregado se encuentra totalmente ionizado:


 -
HX + H2O  H3O + X


Los iones H3O producidos reaccionan estequiométricamente con la base (CH3)3N del sistema de
acuerdo con:
 
(CH3)3N + H3O  (CH3)3NH + H2O


De esta forma el sistema amortigua el efecto del agregado del ácido pues los iones H3O agregados
reaccionan con la base formando ácido conjugado y agua provocando un pequeño cambio en las

concentraciones molares de (CH3)3N y (CH3)3NH , manteniendo el valor del pH dentro de un intervalo
determinado.
 
Como los iones H3O reaccionan con la base, la [(CH3)3N] disminuye y aumenta [(CH3)3NH ] pues
 
se han formado más iones (CH3)3NH entonces la relación [(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] disminuye.

Rta.: b) disminuye.

Ejercicio Nº 12
750 cm3 de una solución reguladora de pH = 10,81 contienen 0,174 mol de etilamina y 0,126 mol de
cloruro de etilamonio. Dato: pKw = 14,0. Calcula el pKb de la etilamina.

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Resolución
Para calcular el pKb de la etilamina planteamos la ecuación de ionización de la base, la ecuación de
disociación de la sal y la expresión de Kb y vemos cuáles son los datos necesarios.
+
C2H5NH2 + H2O  C2H5NH3 + OH –
Cb
+
C2H5NH3Cl (aq)  C2H5NH3 + Cl –
Ca

Kb 
C H NH . OH   Ca . OH 
2 5

3
 

C2H5NH 2  Cb

Con los datos del ejercicio podemos obtener cada uno de los valores de las concentraciones de las
distintas especies para calcular el Kb.
- Para calcular la [OH – ] se utiliza el valor de pH.

pH = 10,81

Al tener cuenta que Kw = [H3O+ ] . [OH-]

pKw = pH + pOH

a 25 ºC 14,0 = pH + pOH

14,0 – 10,81 = pOH

pOH = 3,19

[OH – ] = 10 – 3,19 = 6,46.10 – 4 M

En las soluciones reguladoras tanto la base como el ácido conjugado se hallan en cantidades
relativamente grandes. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son prácticamente iguales a
sus concentraciones iniciales.

[ácido]  Ca y [base]  Cb
+
- Para calcular la [C2H5NH3 ] = Ca
Calculamos la concentración molar de la sal (sal del ácido conjugado), que al disociarse produce la
+
misma concentración del ion C2H5NH3 , mediante el siguiente planteo:

750 cm3 sc ----- 0,126 mol C2H5NH3Cl


1000 cm3 sc ----- x = 0,168 mol

Ca = 0,168 M

- Para calcular la [C2H5NH2 ] = Cb

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Calculamos la concentración molar inicial de la base. Se desprecia la ionización (puesto que el


+
aporte de ion C2H5NH3 por parte de la solución del cloruro de etilamonio desplaza el equilibrio de
ionización de la base hacia izquierda, es decir ”inhibe” la ionización).

750 cm3 sc ---- 0,174 mol C2H5NH2


1000 cm3 sc ---- x = 0,232 mol C2H5NH2

Cb = 0,232 M

Reemplazamos en la expresión de Kb por los valores correspondientes.

Kb 
C H NH . OH   0,168 . 6,46.10
2 5

3
 -4

C2H5NH 2  0,232

Kb = 4,68.10 – 4

pKb = - log Kb

pKb = - log 4,68.10 – 4 = 3,33


Rta.: pKb = 3,33

Ejercicio Nº 13
Con 0,151 moles de ácido benzoico (C6H5COOH) y cierta cantidad de benzoato de sodio
(C6H5COONa) se prepara 1,00 L de solución acuosa que regula a pH = 4,80. Dato pKa = 4,20
a) Calcula la concentración molar del benzoato de sodio en la solución.
b) Escribe la ecuación que representa la reacción que permite que el pH de la solución no varíe
demasiado al agregar una pequeña cantidad de KOH, sin cambio de volumen.

Resolución
DATOS:
0,151moles de ácido benzoico (C6H5COOH)
cierta cantidad de benzoato de sodio (C6H5COONa) 1,00 L de sc que regula a pH = 4,80.
pKa = 4,20

Para calcular la concentración molar del benzoato de sodio planteamos la ecuación de ionización del
ácido, la ecuación de disociación de la sal y la expresión de Ka.

C6H5COOH + H2O  C6H5COO– + H3O+

C6H5COONa (aq)  Na+ + C6H5COO–

Ka 
C H COO . H O 
6 5

3

C6H5COOH 
Con los datos del problema podemos obtener los valores de las concentraciones del ácido y del
+
H3O y el valor de Ka, para calcular la [C6H5COONa ].

+
- Calculamos la [H3O ] a partir del pH.

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pH = 4,80
+
[H3O ] = 10 – 4,80 = 1,58 . 10 –5 M

En las soluciones reguladoras tanto la base como el ácido conjugado se hallan en cantidades
relativamente grandes. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son prácticamente iguales a
sus concentraciones iniciales.

[ácido]  Ca y [base]  Cb

- Calculamos la [C6H5COOH ] = Ca (concentración molar del ácido en la solución).

1000 cm3 sc ----- 0,151 mol de C6H5COOH

Ca = 0,151 M

- Ahora, calculamos el valor de Ka, a partir del dato del pKa:

pKa = - log Ka = 4,20

Ka = 10 – 4,20 = 6,31 . 10 –5

Para calcular la concentración molar de la sal, despejamos Cb de la expresión de Ka.

Ka 
C H COO . H O   Cb . H O 
6 5

3

3

C6H5COOH  Ca

Ka . Ca
Cb 

H3O  
Y por último, reemplazamos por los valores hallados y calculamos Cb:

6,31.10 - 5 . 0,151
Cb 
1,58.10 5

Cb = 0,603 M

Rta.: Cb = 0,603 M

b) Para escribir la ecuación solicitada tenemos en cuenta que la solución reguladora tiene como
especies predominantes el par ácido / base: C6H5COOH / C6H5COO – .
Al agregar a la solución una pequeña cantidad de KOH (base fuerte), se disocia totalmente en los
iones que lo forman:
KOH  K   OH
H2O

Los iones OH – reaccionan con el ácido benzoico (C6H5COOH) del sistema según la siguiente
ecuación:

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OH – + C6H5COOH  H2O + C6H5COO –

Esta ecuación representa la acción reguladora.

Rta.: OH – + C6H5COOH  H2O + C6H5COO –

Ejercicio Nº 14
Se dispone de tres soluciones reguladoras:
I.- Solución de CH3-COOH/ CH3COO – (Ka = 1,82.10 – 5)
II.- Solución de HClO/ClO – (Ka = 3,10.10 – 8)
III.- Solución de NH 4 / NH3 (pKbNH3 = 4,74)
Indica cuál es la más adecuada para regular a pH = 7,80

Resolución
Para elegir entre las soluciones del enunciado a la más adecuada para regular a pH = 7,80, tenemos
en cuenta la siguiente relación:
pH = pKa ± 1,00

Es decir, que cada solución reguladora tiene un intervalo de pH en el que la capacidad reguladora es
óptima (que se encuentra entre pKa – 1 y pKa + 1).

Entonces, determinamos el intervalo de pH en el que cada una de las soluciones puede tener
capacidad reguladora. Para hacerlo calculamos el pKa de cada uno de los ácidos débiles de las
respectivas soluciones:

En la solución I
Ka = 1,82.10 – 5
pKa = - log Ka = - log 1,82.10 – 5 = 4,74

Esta solución regula adecuadamente en el intervalo 3,74 ≤ pH ≤ 5,74

En la solución II
Ka = 3,10.10 – 8
pKa = - log Ka = - log 3,10.10 –8 = 7,51

Esta solución regula adecuadamente en el intervalo 6,51 ≤ pH ≤ 8,51

En la solución III

Entre los datos se menciona que pKbNH3 = 4,74, por lo tanto calculamos pKa de su ácido conjugado,
a partir de la siguiente expresión:
pKw = pKa + pKb

Despejamos pKa = pKw – pKb

a 25 ºC pKw = 14,00 entonces: pKa = 14,00 – 4,74

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pKa = 9,26

Esta solución regula adecuadamente en el intervalo 8,26 ≤ pH ≤ 10,26.

Si analizamos los intervalos de pH de las tres soluciones llegamos a la conclusión que la solución que
puede regular a pH = 7,80 es la solución II.
Rta.: solución II

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