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ÁCIDOS Y BASES
En este capítulo presentamos la resolución de una serie de ejercicios relacionados con los siguientes
contenidos:
Sistemas en equilibrio.
Teoría ácido-base de Brönsted - Lowry.
Constante de ionización de un ácido.
Constante de ionización / disociación de una base.
pH y pOH
Fuerza de un ácido y de una base.
Soluciones reguladoras de pH.
Para comprender las explicaciones es necesario haber estudiado estos temas, para lo cual te
recomendamos utilizar los materiales propuestos por la Cátedra.
En algunos ejercicios encontrarás diferentes caminos de resolución, con la intención de mostrar que
no existe una única manera para relacionar los contenidos teóricos con la práctica.
La ejercitación propuesta en este capítulo está ordenada por complejidad creciente, de manera tal
que los primeros cuatro ejercicios son más sencillos. A partir del 5, proponemos ejercicios
integradores, en los que incluimos además algunos conceptos referidos a las soluciones, por ejemplo:
dilución, distintas expresiones de concentración, etc.
La siguiente red conceptual resume posibles relaciones que vinculan los conceptos más relevantes
de este capítulo.
Mg Rh 1
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En los ejercicios consideraremos que la temperatura es 25 º C y que las soluciones son acuosas (el
agua es el solvente), salvo que se aclaren otras condiciones, en algún caso particular.
Ejercicio 1
La concentración de una solución de HNO3 es 0,0500 M.
a) Escribe la ecuación de ionización del HNO3.
b) Calcula el pH de la solución.
c) Escribe las fórmulas de todas las especies presentes en la solución.
Resolución
Tal como lo hemos recomendado en los ejercicios de capítulos anteriores al comenzar la resolución
de un ejercicio es conveniente hacer un listado con los datos.
Datos:
Soluto; HNO3
Solvente: si no se detalla en el enunciado es agua.
Concentración Inicial: 0,0500 M
a) Para escribir la ecuación de ionización del HNO3 (ácido nítrico) tenemos que tener en cuenta que:
como su nombre lo indica, la sustancia HNO3 se comporta como un ácido, es decir, que cada
molécula de HNO3 cede un ion hidrógeno (teoría de Brönsted – Lowry).
cada molécula de H2O capta un ion hidrógeno, es decir, se comporta como una base,
formando iones oxonio ( H3O )
es un ácido fuerte, ya que en el enunciado no aparece Ka (constante de ionización del ácido
débil), ni se solicita su cálculo, por lo tanto su ionización es total, no hay equilibrio. Esto es
muy importante y se indica en la ecuación escribiendo sólo la flecha que corresponde a la
reacción directa (→).
+
Rta: HNO3 + H2O → H3O + NO 3
b) Ahora, para calcular el pH de la solución, vamos a escribir la ecuación y plantear los estados:
inicial y final (no hay equilibrio), teniendo en cuenta que, según la relación estequiométrica, cada mol
+
del ácido que se ioniza produce un mol de H3O y un mol de NO 3 y que el pH = – log H3O
HNO3 + H2O → H3O + NO 3
Estado inicial 0,0500M (10-7M) --
Estado final -- 0,0500 M 0,0500 M
Importante
En toda solución acuosa se encuentra presente el equilibrio de ionización del agua:
2 H2O ⇄ H3O + OH
-
-
Es decir que, en el agua, antes de introducir el ácido, la [H3O ] = 1,00.10 7 M.
El aporte de iones oxonio del agua es despreciable si el que proviene del ácido es por lo menos 100
veces mayor.
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En este caso, la [ H3O ] = 0,0500 M (comparada con esta concentración la que proviene de la
ionización del agua = 1,00.10 – 7 M es despreciable).
Rta: pH = 1,30
c) Por último, en la solución están presentes, además del agua, las especies que provienen de la
+
ionización del ácido y las que genera la ionización parcial del agua, es decir: H2O; H3O ; NO 3 ; OH -
Importante
Como el ácido es fuerte (se ioniza totalmente) no quedan en la solución moléculas de HNO3 por lo
tanto, no corresponde señalarlo como una de las especies presentes.
+
Rta: H2O; NO 3 ; H3O ; OH -
Ejercicio 2
Una solución acuosa de KOH tiene pH = 12,50.
a) Escribe la ecuación de disociación del KOH en agua.
b) Calcula la concentración de KOH en la solución.
c) Escribe las fórmulas de las especies iónicas presentes en la solución.
Resolución
Para comenzar, registramos los datos:
Soluto: KOH
Solvente: H2O
pH = 12,50
a) Para escribir la ecuación de disociación del KOH (hidróxido de potasio) tenemos que tener en
cuenta que:
KOH es una base fuerte. Los hidróxidos de los metales Li, Na y K (grupo 1) son bases fuertes.
Son compuestos iónicos que, al disolverse en agua se disocian. En la ecuación, escribimos
sólo la flecha que corresponde a la reacción directa (→).
Además, no se indica en el enunciado Kb (constante de ionización de la base débil) ni se
solicita calcular su valor, lo que ratifica que KOH es una base fuerte.
Rta:
KOH K OH
H2O
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b) A partir de la ecuación de disociación de la base, podemos plantear los estados (inicial y final),
para calcular la concentración molar del KOH en la solución.
Escribimos la ecuación y debajo, planteamos en forma general, la relación entre la concentración
inicial y las concentraciones finales.
K OH
H2O
KOH
Estado inicial Cb -- (10-7M)
Estado final -- Cb Cb
Donde Cb es la concentración molar inicial de la base que, dado que se disocia totalmente, posee la
misma concentración de los iones en la solución, puesto que 1 mol de KOH aporta a la solución 1 mol
de K+ y 1 mol de OH .
Es decir, que en esta solución la [KOH] = Cb = [ OH ]
Importante
En toda solución acuosa se encuentra presente el equilibrio de ionización del agua:
2 H2O ⇄ H3O + OH
-
-
Es decir que, en el agua, antes de introducir la base, la [OH - ] = 1,00.10 7 M.
El aporte de iones hidróxido del agua es despreciable si el que proviene de la base es por lo menos
100 veces mayor.
Ahora, a partir del pH de la solución, podemos calcular el pOH y con este valor el de la [ OH ].
Teniendo en cuenta la relación:
pKw = pH + pOH
pOH = pKW – pH
pOH = 14,00 – 12,50
pOH = 1,50
c) Por último, tenemos que indicar cuáles son las especies iónicas presentes en la solución, para lo
cual conviene señalar primero todas las especies provenientes de la ionización parcial del agua: H2O;
+
H3O ; OH – y agregar las provenientes de la disociación del KOH: K y OH –
+
Las especies iónicas son: K ; OH – ; H3O+
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Como se solicita escribir sólo las fórmulas de las iónicas, no corresponde escribir la del agua
(sustancia molecular).
+
Rta: K ; OH – ; H3O+
Ejercicio 3
Se disuelven 0,100 mol de CH3COOH en agua, hasta obtener 500 cm3 de solución.
Ka CH3COOH = 1,82.10 – 5
Resolución
Para comenzar, registramos los datos:
Soluto: CH3COOH (ácido acético o ácido etanoico)
Solvente: H2O
Volumen de solución = 500 cm3
Cantidad de soluto = 0,100 mol de CH3COOH
Ka CH3COOH = 1,82.10 – 5
a) A partir del nombre “ácido” al plantear la ecuación consideramos que cada molécula del mismo
cede un ion hidrógeno, y del dato del valor de Ka, podemos deducir que el ácido acético es un ácido
débil, por lo tanto en solución no se ioniza totalmente y alcanza el estado de equilibrio. Por eso al
escribir la ecuación planteamos las flechas que corresponden a la reacción reversible (⇄).
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Ca = 0,200 M
Ka
H3O . CH 3COO
CH 3COOH
Luego, reemplazamos por los datos del estado de equilibrio:
x.x
Ka
Ca - x
x2
1,82 . 10 -5
0,200 - x
Como aparece “x2” es evidente que resulta una ecuación cuadrática, es decir, que tenemos que
operar hasta llegar a la forma en la que podamos tomar los valores a, b y c, para utilizarlos en la
fórmula resolvente de ese tipo de ecuación.
1,82 . 10 -5
. 0,200 - x x 2
3,70 . 10 - 7 - 1,82 . 10 - 5 x x 2
Reordenamos e igualamos a cero:
x 2 1,82.10 5 x 3,70.10 7 0
x1 = 5,99.10 – 4
Entonces, si “x” = 5,99.10 –4, en el equilibrio, [ H3O ] = 5,99.10 – 4 M (como es más de 100 veces
mayor al aporte del agua, éste se desprecia).
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pH = – log [ H3O ]
pH = – log 5,99.10 – 4
pH = 3,22
Rta: pH = 3,22
b.ii) Ahora calculamos la [OH – ], para lo cual tenemos en cuenta que dicha concentración proviene
del equilibrio de ionización del agua y varía según la [ H3O ]:
2 H2O ⇄ H3O + OH
-
Kw H3O . OH = 1,00.10 – 14
Primer camino
Segundo camino
A partir del valor de pH, utilizando la relación:
pKw = pH + pOH
Despejamos pOH pOH = pKw – pH
Sabiendo que pKw = 14,00 (ya que resulta de pKw = – log Kw = – log 1,00 . 10 – 14), a 25 ºC, y que el
pH = 3,22, podemos reemplazar y calcular pOH
pOH = 14,00 – 3,22 = 10,78
Rta.: 1,66.10 – 11 M
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Ejercicio 4
Se dispone de una solución acuosa de metilamina (CH3NH2) 3,00.10 – 3 M. pKb CH3NH2 = 3,36
a) Escribe la ecuación de ionización de la base CH3NH2.
b) Calcula el pH de la solución.
Resolución
Comenzamos haciendo un listado de los datos:
Soluto: CH3NH2 (metilamina)
Solvente: H2O
Concentración: 3,00.10 – 3 M
pKb CH3NH2 = 3,36
a) Como ya dijimos en los ejercicios anteriores, lo primero que tenemos que distinguir para escribir la
ecuación de ionización es el comportamiento ácido – base de la especie cuya ecuación se solicita, en
este caso: metilamina. Si en el enunciado encontramos pKb , la metilamina es una base débil.
Entonces, la ecuación de ionización es:
CH3 NH2 + H2O ⇄ OH
-
+ CH 3NH 3
Vamos a calcular la [OH –], para lo cual planteamos la expresión de la constante de ionización de la
base débil.
Kb
CH 3NH 3 . OH
CH 3NH 2
Reemplazamos por las concentraciones en el equilibrio:
x.x
Kb
Cb - x
Para despejar x y hallar su valor necesitamos el valor de Kb, en el enunciado se indica que pKb es
3,36, entonces podemos calcularla del siguiente modo:
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pKb = 3,36
x . x
4,37. 10 - 4
3,00.10 - 3 - x
Como hicimos en el ejercicio anterior, despejamos, igualamos a cero y nos queda la siguiente
ecuación:
x2 + 4,37.10 – 4 x – 1,31.10 – 8 = 0
Operamos, utilizando la fórmula resolvente, para hallar las raíces de la ecuación, que son:
x1 = 2,82.10- 5
x2 = - 4.65.10- 4 (no tiene sentido físico)
Entonces si el valor de “x” es 2,82.10-5, en el equilibrio [OH –] = 2,82.10-5 M, se observa que es mucho
mayor que 1.10-7 M y por lo tanto podemos despreciar el aporte del agua.
Con este dato calculamos primero el pOH y luego, el pH, a partir de la relación ya vista entre pH y
pOH.
pKw = pH + pOH
Importante
Al calcular el pH de una solución básica, tenemos que verificar que el resultado sea mayor que 7,00,
ya que:
a 25 º C Kw = 1,00.10 –14 en solución neutra [OH –] = 1,00.10 –7 M, el pOH = 7,00
En toda solución básica la [OH –] es mayor que 1,00.10 –7 M
Entonces como pOH = - log [OH –] cuanto mayor es la [OH –] menor es el pOH
En toda solución en la que la [OH –] es mayor que 1,00.10 –7 M el pOH es menor que 7,00.
Considerando que pKw = pH + pOH = 14,00
Si el pOH es menor que 7,00 el pH resulta un pH mayor que 7,00.
Ejercicio 5
A 25 ºC se tienen dos soluciones de NaOH.
sc A: 0,200 % m/V
sc B: 3,11 % m/m, con sc = 1,03 g/cm3.
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Responde: ¿A cuál de éstas soluciones hay que agregar agua para obtener una solución de pH =
13,70? Justifica mediante el cálculo.
Resolución
Comenzamos con la lista de datos:
A 25 ºC se tienen dos soluciones de NaOH.
sc A: 0,200 % m/V
sc B: 3,11 % m/m, con sc = 1,03 g/cm3.
Para decidir cuál de las dos soluciones es la adecuada, tenemos que considerar que al diluir una
solución disminuye la concentración, entonces la solución a utilizar será la que posea una
concentración mayor que la que se desea obtener.
Por eso, primero vamos a calcular la concentración de NaOH en la solución de pH = 13,70 y luego, la
concentración molar de las dos soluciones propuestas.
Si las soluciones a considerar son alcalinas (el soluto es un “álcali” o un hidróxido) entonces nos
conviene conocer el pOH de las mismas, pues la [OH –] es la que predomina.
Para calcular el pOH, tenemos en cuenta que:
pKw = pH + pOH
A 25 ºC pKw = 14,00
14,00 = pH + pOH
pOH = 14,00 – pH
Si el pH = 13,70
pOH = 0,30
Conociendo la [OH –], conocemos la [NaOH] pues ya dijimos que la concentración molar de la base
-
(Cb) es igual a la de los iones OH en la solución.
Por lo tanto:
-
Cb = [OH ]final = [NaOH] inicial = 0,501 M
Como el NaOH es una base fuerte, en la solución está totalmente disociado. La ecuación de
disociación es:
Na OH
H2O
NaOH
Estado inicial Cb = 0,501M -- (10-7M)
Estado final -- Cb = 0,501M Cb = 0,501M
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Donde Cb es la concentración molar inicial de la base que al disociarse, aporta a la solución un mol
+
Na y un mol de OH por cada mol de base, por lo tanto cada uno de los iones poseen una
concentración igual a la de la base fuerte = Cb.
Ahora, calculamos las concentraciones molares de las dos soluciones para saber cuál es mayor a
0,501M.
sc. A: 0,200 % m/V, significa que 0,200 g soluto están disueltos en 100 cm3 de solución. Como lo
que necesitamos es la molaridad (moles de soluto / 1,00 dm3 de sc), hay que calcular:
Entonces
100 cm3 sc – tienen disueltos--- 0,200 g st
1000 cm3 sc --------------------- x = 2,00 g st
sc A = 0,0500 M
Para expresar la molaridad de la solución, partiendo de una solución 3,11 % m/m (que significa: 3,11
g de st cada 100 g de solución) es necesario calcular:
m sc
δsc
V sc
100g
Vsc m sc
δ sc 1,03 g/cm3
97,1cm3
Ahora, si 100 g de solución ocupan 97,1 cm3 y contienen 3,11 g de soluto, podemos calcular la masa
de soluto disuelta en 1,00 dm3 (1000 cm3) de esa solución.
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Por último, para calcular a cuántos moles de soluto equivale esa masa (32,0 g), utilizamos la masa
molar:
sc B = 0,800 M
En conclusión;
Si la sc A = 0,0500 M y la sc B = 0,800 M se debe agregar solvente a la solución B para que la
concentración disminuya hasta 0,501 M, (solución que posee pOH = 0,30 y pH = 13,70).
Rta: a la sc B
Ejercicio 6
A 25 ºC una solución 0,400 M de HCN tiene un pH = 4,86:
a) Determina el valor de Ka del ácido cianhídrico (HCN) a esa temperatura.
b) Escribe las especies químicas comunes en las soluciones de NaOH y HCN.
c) Indica los pares ácido / base presentes en las soluciones de NaOH y HCN.
Resolución
Anotamos los datos del enunciado:
Soluto: HCN
Concentración: 0,400 M
pH = 4,86
Ka
H O . CN
3
HCN
De acuerdo a los datos de la situación de equilibrio, podemos escribir que:
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x . x
Ka
Ca x
Ahora, para calcular el valor de la constante analizamos los datos del ejercicio de donde surge que la
concentración inicial del ácido, es decir, Ca = 0,400 M y, a partir del pH podemos determinar la
[ H3O ], o sea, el valor de x en el equilibrio.
Entonces
pH = - log [H3O ]
Despejamos y reemplazamos el pH, según los datos:
[H3O ] = 10 – 4,86
[H3O ] = 1,38.10 – 5 M = x
Ka
H O . CN x2
1,38.10 5
2
4,75.10 10
3
HCN Ca x 0,400 1,38.10 5
Rta: Ka = 4,75.10–10
b) Para determinar cuáles son las especies químicas (iones y moléculas) comunes en las soluciones
de NaOH y HCN escribimos las ecuaciones correspondientes en cada caso:
i) En una solución acuosa de NaOH (base fuerte) las ecuaciones que representan las
reacciones en el sistema son:
Na OH
H2O
NaOH
2 H2O H3O + OH
Las especies presentes en esta solución son: Na ; OH ; H3O y H2O. El NaOH está totalmente
disociado en iones Na y OH , por lo tanto no corresponde indicarlo.
ii) En una solución acuosa de HCN (ácido débil) las ecuaciones que representan las
reacciones en el sistema son:
HCN + H2O ⇄ H3O
+
+ CN –
2 H2O ⇄ H3O + OH
Dado que el HCN y el H2O se ionizan en forma parcial, en la solución quedan moléculas sin ionizar,
-
por lo que las especies presentes en esta solución son: HCN y H2O (moléculas) y CN ; H3O y OH .
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Por lo tanto, las especies que tienen en común ambas soluciones son: H2O, H3O y OH .
c) Para escribir los pares ácido/ base conjugados aplicamos la definición de ácido y base según
Brönsted – Lowry.
Un ácido se diferencia de su base conjugada en que el primero posee un ion hidrógeno más que la
base conjugada.
Como se piden los pares ácido / base conjugados, primero se indica el ácido y luego la base.
Ejercicio 7
Una solución acuosa de HCl se diluye 100 veces. La concentración de la solución final es 7,30.10-3 %
m/V. Datos: MHCl: 36,5 g/mol
a) Escribe la ecuación de ionización correspondiente.
b) Calcula la [Cl – ] en la solución final.
c) Determina la concentración molar de la solución original.
d) Calcula el pOH de la solución diluida.
e) Nombra las especies iónicas presentes en ambas soluciones.
Resolución
Resumimos el enunciado, registrando los datos
sc de HCl se diluye 100 veces sc HCl 7,30.10-3 % m/V
a) Se pide escribir la ecuación de la ionización del ácido, para lo cual necesitamos saber si el ácido
es fuerte o débil. Esta información la obtenemos al leer el enunciado, pues no se informa el valor de
Ka, ni se pide calcularlo. En consecuencia este ácido es fuerte, por lo tanto en solución acuosa se
encuentra totalmente ionizado, por eso escribimos la flecha con un solo sentido.
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HCl + H2O H3O + Cl –
b) Para calcular la concentración molar del anión Cl – usamos la información que surge de saber que
el ácido es fuerte.
La concentración molar de aniones cloruro en la solución es igual a la concentración molar del ácido
antes de la ionización porque si planteamos la ecuación de ionización y la situación de equilibrio
observamos que por cada mol de ácido que se ioniza, se forman un mol de iones cloruro y un mol de
iones oxonio.
+
HCl + H2O H3O + Cl –
Estado inicial Ca (10-7M)
Estado final -- Ca Ca
g st mol st
% m/V M
100cm3 1000 cm3
Ahora, usando la masa molar calculamos cuántos moles de soluto corresponden a esa masa.
Entonces si en 1000 cm3 están disueltos 2,00.10-3 mol la concentración de HCl es = 2,00.10-3 M y,
como ya dijimos, la molaridad del Cl – es igual.
c) Para calcular la molaridad de la solución original tenemos en cuenta que en toda dilución la
cantidad de soluto no varía.
En el ítem anterior calculamos la concentración molar de la solución diluida: 2,00.10-3 M.
En este caso nos informan la solución original se diluye 100 veces, lo que significa que el volumen
final es 100 veces el inicial y que la concentración de la solución diluida es 100 veces menor que la
concentrada.
Podemos plantear la relación entre las concentraciones de la solución concentrada y la solución
diluida de dos maneras que son equivalentes:
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Volvemos a escribir la ecuación de ionización del HCl, con los datos correspondientes a la solución
diluida:
+
HCl + H2O H3O + Cl –
-3 -7
Estado inicial 2,00.10 M (10 M)
Estado final -- 2,00.10-3 M 2,00.10-3 M
pH = 2,70
pKw = pH + pOH
y que, a 25 ºC Kw = 14,00
14,00 = pH + pOH
pOH = 14,00 – pH
e) Las especies iónicas presentes en la solución son las que resultan de la ionización del ácido y de
la autoionización del agua.
Escribimos las dos:
+
HCl + H2O H3O + Cl –
2 H2O H3O + OH
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Ejercicio 8
A 500 cm3 de una solución de propilamina (C3H7NH2) 0,510 M se le agregan 700 cm3 de agua.
Datos: Kw = 1,00.10-14; pKb(propilamina): 3,42
a) Calcula:
i) la concentración molar del ácido conjugado en el equilibrio en la solución final.
ii) el pH de la solución final.
b) Indica las especies moleculares presentes en el equilibrio.
c) Explica si se puede preparar una solución de base fuerte de pH igual al de la solución del punto ii).
Resolución
i.- Para calcular la concentración del ácido conjugado escribimos la ecuación de disociación de la
base con el planteo general. Como nos dan el valor del pKb, sabemos que la base es débil.
La solución diluida se obtiene agregando 700 cm3 de agua a la solución concentrada. Entonces, el
volumen de solución diluida es:
Vsc diluida = Vsc concentrada + VH2O agregado = 500 cm3 + 700 cm3 = 1200 cm3
La cantidad de soluto es 0,255 mol en 1200 cm3, luego, la concentración molar de la propilamina en la
solución diluida la determinamos a partir del siguiente planteo:
[C3H7NH2] = 0,213 M = Cb
Kb = 10 – 3,42 = 3,80.10 - 4
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Kb
C H NH . OH
3 7
3
x.x
C3H7NH 2 Cb x
x2
3,80.10 - 4
0,213 x
3,80.10 – 4 (0,213 – x ) = x2
8,09.10– 5 – 3,80.10– 4 x – x2 = 0
x2 + 3,80.10– 4 x - 8,09.10– 5 = 0
x1 = 8,81.10-3
ii.- Ahora, para determinar el pH calculamos primero el pOH porque es una solución de una base
débil.
pOH = – log [OH – ]
Con el valor de la [OH – ] = 8,81.10-3 M, que calculamos en el punto anterior, determinamos el pOH.
pOH = 2,06
Una vez calculado el pOH, y teniendo en cuenta la relación entre pH y pOH, podemos averiguar el
pH:
pKw = pH + pOH
pH = 14,00 – pOH
Rta: pH = 11,94
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b) A continuación, tenemos que indicar las especies moleculares presentes en esa solución, para lo
cual escribimos las ecuaciones que representan la ionización de la base débil y la del agua, que
tenemos que considerar en todas las soluciones acuosas:
Las únicas especies moleculares son H2O y C3H7NH2 (moléculas de la base débil que no se
ionizaron); las demás son todas especies iónicas.
c) Para responder si puede prepararse una solución de una base fuerte con el mismo pH que el de
esta base débil, consideremos que, para que dos soluciones, una de base débil y otra de base fuerte
tengan el mismo pH o igual pOH, tienen que aportar a la solución la misma concentración molar de
-
OH
Si planteamos las correspondientes ecuaciones de disociación de la base fuerte y de ionización de la
base débil, podemos deducir que es posible que en ambas soluciones la [OH – ] sea la misma, pero
partiendo de concentraciones molares iniciales muy diferentes.
B OH
H2O
BOH
Estado inicial Cb -- (10-7 M)
Estado final -- Cb Cb
pOH = 2,06
pH = 11,94
Para que la solución de la base fuerte BOH tenga el mismo pH que la solución de propilamina, la
concentración de [OH – ] = 8,81.10– 3 M, para lo cual la concentración inicial de la base Cb, que se
disocia totalmente tiene que ser la misma, es decir Cb = 8,81.10– 3 M
Una solución de base fuerte puede tener igual pH que una solución de una base débil; en esos casos
la concentración molar inicial de la base fuerte es menor que la de la base débil.
Ejercicio 9
Una solución acuosa que contiene 1,63 g de trimetilamina (CH3)3N disueltos en 200 cm3 de solución,
a 25 ºC tiene un pH = 11,50.
Datos: M(CH3)3N = 59,0 g/mol
Kw = 1,00.10 –14
a) Escribe:
i) la ecuación de ionización de la base en agua.
ii) los pares ácido/ base conjugados presentes en la solución.
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b) Calcula:
i) pKb de la trimetilamina.
ii) la concentración molar de la base en el equilibrio.
c) Indica cómo varía el pH del sistema al aumentar la temperatura, si el pKb de la base disminuye.
d) Explica si en 200 cm3 de solución de pH = 11,50 de una base fuerte la concentración de la solución
será menor, mayor o igual a la de trimetilamina.
Resolución
DATOS:
Masa de soluto = 1,63 g de (CH3)3N (trimetilamina)
Volumen de solución = 200 cm3
temperatura 25 ºC
pH = 11,50
M(CH3)3N = 59,0 g/mol
Kw = 1,00.10 –14
a)
i) Para escribir la ecuación de ionización de la base en agua, tenemos en cuenta que la trimetilamina
es una base débil, ya que en el enunciado se solicita calcular el pKb.
-
(CH3)3N + H2O (CH3)3NH + OH
ii) Ahora, escribimos los pares ácido / base conjugados presentes en la solución, para lo cual
consideramos la ionización de la base y la autoionización del agua:
H2O + H2O H3O + OH
Identificamos los pares ácido / base teniendo en cuenta que un ácido se diferencia de su base
conjugada en que el primero posee un ion hidrógeno más que la base conjugada. En consecuencia
los pares ácido/base son:
-
H2O / OH
(CH3)3NH / (CH3)3N
H3O / H2O
Kb
CH NH . OH
3 3
CH 3 3 N
Entonces, para conocer el valor de Kb, necesitamos averiguar las concentraciones molares de cada
una de las especies en el equilibrio.
En forma general sabemos que:
-
(CH3)3N + H2O (CH3)3NH + OH
Estado inicial Cb -- (10-7 M)
Estado equilibrio Cb – x x x
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Para calcular Cb, según los datos del enunciado, se han disuelto 1,63 g de trimetilamina en 200 cm3
de solución, entonces, en 1000 cm3 tendríamos:
Ahora, considerando la masa molar, averiguamos a cuántos moles de soluto equivalen los 815 g de la
base.
M (CH3)3N = 59,0 g/mol
m 815 g
n 0,138 mol
M 59,0 g/mol
Si cada 1000 cm3 de solución están disueltos 0,138 mol de base, la concentración molar inicial es
0,138 M.
Cb = 0,138 M (Concentración molar inicial de la base)
Luego, para poder proseguir necesitamos el valor de x, que es posible calcular a partir del pH de la
solución.
-
Si conocemos el pH de la solución podemos calcular la [OH ], pues
-
Kw = [H3O ] . [OH ]
pKw = pH + pOH
Y, con el valor del pOH, calculamos la concentración molar de los iones hidróxido en la solución:
OH = 10
– 2,5
= 3,16.10–3 M
De acuerdo a la ecuación de ionización de la base débil, el valor obtenido 3,16.10–3 M, es el de “x” y
corresponde a la [OH- ], a la [(CH3)3NH ] en el equilibrio, como también es la variación de la
concentración inicial de la base débil (número de moles de base ionizados por dm3 de solución).
-
(CH3)3N + H2O (CH3)3NH + OH
Estado inicial 0,138 M -- (10-7 M)
–3
Estado equilibrio 0,138 – 3,16.10-3M 3,16.10 M 3,16.10–3 M
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Kb
CH NH . OH 3,16.10
3 3
3 2
7,40.10 5
CH 3 3 N 0,138 3,16.10 3
ii) Para calcular la concentración molar de la base en el equilibrio, tenemos en cuenta que equivale al
número de moles de base que quedan sin ionizar en cada dm3 de solución, y la calculamos según lo
indicado en la ecuación de ionización como la diferencia entre la concentración inicial y el número de
moles de base ionizados por dm3 de solución (Cb – x):
c) A continuación, vamos a analizar cómo influye un cambio en la temperatura del sistema sobre el
pH de la solución.
En el enunciado se menciona que al aumentar la temperatura, el pKb de la base disminuye.
Como pKb = - log Kb (a mayor pKb corresponde menor Kb, pues están en relación inversa),
podemos afirmar que:
Kb es un valor que se obtiene con el cociente entre el producto de las concentraciones molares de
las especies ionizadas y la concentración molar de la base débil en el equilibrio. En forma general
para una base B:
Kb
BH . OH
B
Si al aumentar la temperatura este cociente aumenta significa que las concentraciones se han
modificado: aumentó la concentración de cada una de las especies ionizadas y disminuyó la
concentración molar de la base.
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El signo menos implica que la relación entre pOH y [OH-] es inversa, es decir, que si aumenta la [OH-]
disminuye el pOH.
Entonces, al aumentar la temperatura, el pH de la solución aumenta, porque según la expresión que
permite calcular pKw, al disminuir el pOH, aumenta el pH, para mantener pKw constante (pH y pOH,
también están en relación inversa, cuando uno aumenta el otro disminuye).
pKw = pH + pOH
d) Explicamos a continuación si para preparar 200 cm3 de solución de pH = 11,50 de una base fuerte
la concentración de la solución será menor, mayor o igual a la de trimetilamina.
Si tenemos en cuenta que las bases fuertes se disocian totalmente, podemos escribir la ecuación de
disociación, en forma general, de la siguiente forma:
B OH
H2O
BOH
Estado inicial Cb -- (10 –7 M)
Estado final -- Cb Cb
-
Por lo tanto [BOH] = [OH ] = [B ]
En el ítem b i) ya calculamos que, para que el pH sea 11,50, la [OH-] en la solución es 3,16.10 –3 M.
Por lo tanto, si la concentración molar de la base fuerte es igual a la concentración molar de los iones
hidróxido en la solución, resulta igual a 3,16.10 –3 M, menor a la concentración inicial de la
trimetilamina (0,138 M).
Para que dos soluciones (base débil y base fuerte) tengan igual pOH deben tener igual [OH- ]. Como
la base fuerte se disocia totalmente se necesitará una concentración inicial menor que la de la base
débil, pues un número menor de moles de base fuerte aporta el mismo número de moles de OH- que
un número mayor de moles iniciales de base débil.
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SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
Ejercicio 10
¿Cuál o cuáles de las siguientes soluciones tiene/n buenas propiedades reguladoras?
a) ácido acético (CH3COOH) 0,100 M y acetato de sodio (NaCH3COO) 0,0500 M;
b) etilamina (C2H5NH2) 0,500 M y cloruro de etilamonio (C2H5NH3Cl) 0,0400 M;
c) ácido cianhídrico (HCN) 0,200 M y cianuro de potasio (KCN) 0,450 M
Resolución
Antes de comenzar a resolver este ejercicio tenemos que considerar que una solución tendrá buenas
propiedades reguladoras si tiene las siguientes características:
tiene como solutos un par ácido/base conjugados.
las concentraciones iniciales del ácido (Ca) y de su base conjugada (Cb) deben estar en el
rango comprendido entre 0,0500 M y 1,00 M.
La relación Cb / Ca debe estar comprendida entre los valores 0,10 y 10.
Cb
0,10 10,0
Ca
Para contestar este ítem analizamos cada una de las soluciones dadas:
Se trata de una solución de una base débil (etilamina) y de una sal de su ácido conjugado
(etilamonio), pero la concentración de éste (0,0400 M) es menor que 0,0500 M, es decir que la
concentración está fuera de los valores aceptables para un buen comportamiento regulador.
Además la relación Cb/Ca = 0,500/0,0400 = 12,5 supera el máximo aceptable (10).
Las concentraciones molares están comprendidas entre los valores 0,05 M y 1,00 M.
Cb 0,450
La relación 0,10 2,25 10,0
Ca 0,200
En conclusión: La solución tiene un buen comportamiento regulador.
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Rta.: a) y c)
Ejercicio 11
Se tiene una solución reguladora formada por trimetilamina y cloruro de trimetilamonio en la cual la
concentración de la base es el doble que la de su ácido conjugado. Dato pKb = 4,13
a) Calcula el pH de la solución.
b) Si a la sc reguladora se le agrega una pequeña cantidad de ácido fuerte, la relación
[(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] i) aumenta, ii) disminuye o iii) no cambia.
Resolución
Datos:
solución reguladora formada por trimetilamina y cloruro de trimetilamonio
concentración de la base es el doble que la de su ácido conjugado.
pKb = 4,13
Primer camino
Como la solución reguladora está formada por una base débil y una sal de su ácido conjugado,
-
podemos calcular la [OH ], el pOH y luego el pH.
-
Para calcular la [OH ] hay que escribir las ecuaciones correspondientes a la ionización de la base
débil y a la disociación de la sal, plantear la constante de ionización de la base y luego despejar
-
[OH ].
- -
(CH3)3N + H2O (CH3)3NH + OH (CH3)3NHCl (aq) (CH3)3NH (aq) + Cl (aq)
Cb C -- --
-- Ca C
Kb
CH . OH
3 3 NH
CH3 3 N
-
Ahora, despejamos la [OH ] :
. CH N
OH KbCH
NH
3 3
3 3
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En la solución reguladora podemos considerar que las concentraciones molares de la base débil y su
ácido conjugado son iguales a las iniciales, es decir:
OH KbCa
. Cb
Kb = 10 – 4,13 = 7,41.10 – 5
Si bien no tenemos los valores de las concentración de la base (CH3)3N y de su ácido conjugado
sabemos que la concentración de aquella es el doble que la de su ácido conjugado (CH3)3NH .
Significa que:
CH3 3N 2. CH3 3 NH
Si la concentración molar del ácido conjugado es Ca, la de la base es 2 Ca.
-
pOH = - log [OH ] = - log 1,482.10 – 4
pOH = 3,83
-
Luego, sabiendo que Kw = [OH ] . [H3O ]
a 25 º C
14,00 = pOH + pH
pH = 14,00 – pOH
Segundo camino
Reemplazamos en la ecuación de Henderson-Hasselbach por los valores correspondientes.
Cb
pH pKa log
Ca
Para hacerlo, tenemos que calcular pKa del ácido conjugado de la base trimetilamina, a partir del pKb
y utilizando la relación:
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a 25 º C
pKw = 14,00
pH = 9,87 + log 2
Rta.: pH = 10,17
b) Analizamos si la relación [(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] varía al agregar una pequeña cantidad de ácido
fuerte a la solución reguladora.
Los iones H3O producidos reaccionan estequiométricamente con la base (CH3)3N del sistema de
acuerdo con:
(CH3)3N + H3O (CH3)3NH + H2O
De esta forma el sistema amortigua el efecto del agregado del ácido pues los iones H3O agregados
reaccionan con la base formando ácido conjugado y agua provocando un pequeño cambio en las
concentraciones molares de (CH3)3N y (CH3)3NH , manteniendo el valor del pH dentro de un intervalo
determinado.
Como los iones H3O reaccionan con la base, la [(CH3)3N] disminuye y aumenta [(CH3)3NH ] pues
se han formado más iones (CH3)3NH entonces la relación [(CH3)3N] / [(CH3)3NH ] disminuye.
Rta.: b) disminuye.
Ejercicio Nº 12
750 cm3 de una solución reguladora de pH = 10,81 contienen 0,174 mol de etilamina y 0,126 mol de
cloruro de etilamonio. Dato: pKw = 14,0. Calcula el pKb de la etilamina.
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Resolución
Para calcular el pKb de la etilamina planteamos la ecuación de ionización de la base, la ecuación de
disociación de la sal y la expresión de Kb y vemos cuáles son los datos necesarios.
+
C2H5NH2 + H2O C2H5NH3 + OH –
Cb
+
C2H5NH3Cl (aq) C2H5NH3 + Cl –
Ca
Kb
C H NH . OH Ca . OH
2 5
3
C2H5NH 2 Cb
Con los datos del ejercicio podemos obtener cada uno de los valores de las concentraciones de las
distintas especies para calcular el Kb.
- Para calcular la [OH – ] se utiliza el valor de pH.
pH = 10,81
pKw = pH + pOH
a 25 ºC 14,0 = pH + pOH
pOH = 3,19
En las soluciones reguladoras tanto la base como el ácido conjugado se hallan en cantidades
relativamente grandes. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son prácticamente iguales a
sus concentraciones iniciales.
[ácido] Ca y [base] Cb
+
- Para calcular la [C2H5NH3 ] = Ca
Calculamos la concentración molar de la sal (sal del ácido conjugado), que al disociarse produce la
+
misma concentración del ion C2H5NH3 , mediante el siguiente planteo:
Ca = 0,168 M
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Cb = 0,232 M
Kb
C H NH . OH 0,168 . 6,46.10
2 5
3
-4
C2H5NH 2 0,232
Kb = 4,68.10 – 4
pKb = - log Kb
Ejercicio Nº 13
Con 0,151 moles de ácido benzoico (C6H5COOH) y cierta cantidad de benzoato de sodio
(C6H5COONa) se prepara 1,00 L de solución acuosa que regula a pH = 4,80. Dato pKa = 4,20
a) Calcula la concentración molar del benzoato de sodio en la solución.
b) Escribe la ecuación que representa la reacción que permite que el pH de la solución no varíe
demasiado al agregar una pequeña cantidad de KOH, sin cambio de volumen.
Resolución
DATOS:
0,151moles de ácido benzoico (C6H5COOH)
cierta cantidad de benzoato de sodio (C6H5COONa) 1,00 L de sc que regula a pH = 4,80.
pKa = 4,20
Para calcular la concentración molar del benzoato de sodio planteamos la ecuación de ionización del
ácido, la ecuación de disociación de la sal y la expresión de Ka.
Ka
C H COO . H O
6 5
3
C6H5COOH
Con los datos del problema podemos obtener los valores de las concentraciones del ácido y del
+
H3O y el valor de Ka, para calcular la [C6H5COONa ].
+
- Calculamos la [H3O ] a partir del pH.
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pH = 4,80
+
[H3O ] = 10 – 4,80 = 1,58 . 10 –5 M
En las soluciones reguladoras tanto la base como el ácido conjugado se hallan en cantidades
relativamente grandes. Por lo tanto las concentraciones en el equilibrio son prácticamente iguales a
sus concentraciones iniciales.
[ácido] Ca y [base] Cb
Ca = 0,151 M
Ka = 10 – 4,20 = 6,31 . 10 –5
Ka
C H COO . H O Cb . H O
6 5
3
3
C6H5COOH Ca
Ka . Ca
Cb
H3O
Y por último, reemplazamos por los valores hallados y calculamos Cb:
6,31.10 - 5 . 0,151
Cb
1,58.10 5
Cb = 0,603 M
Rta.: Cb = 0,603 M
b) Para escribir la ecuación solicitada tenemos en cuenta que la solución reguladora tiene como
especies predominantes el par ácido / base: C6H5COOH / C6H5COO – .
Al agregar a la solución una pequeña cantidad de KOH (base fuerte), se disocia totalmente en los
iones que lo forman:
KOH K OH
H2O
Los iones OH – reaccionan con el ácido benzoico (C6H5COOH) del sistema según la siguiente
ecuación:
Mg Rh 30
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Ejercicio Nº 14
Se dispone de tres soluciones reguladoras:
I.- Solución de CH3-COOH/ CH3COO – (Ka = 1,82.10 – 5)
II.- Solución de HClO/ClO – (Ka = 3,10.10 – 8)
III.- Solución de NH 4 / NH3 (pKbNH3 = 4,74)
Indica cuál es la más adecuada para regular a pH = 7,80
Resolución
Para elegir entre las soluciones del enunciado a la más adecuada para regular a pH = 7,80, tenemos
en cuenta la siguiente relación:
pH = pKa ± 1,00
Es decir, que cada solución reguladora tiene un intervalo de pH en el que la capacidad reguladora es
óptima (que se encuentra entre pKa – 1 y pKa + 1).
Entonces, determinamos el intervalo de pH en el que cada una de las soluciones puede tener
capacidad reguladora. Para hacerlo calculamos el pKa de cada uno de los ácidos débiles de las
respectivas soluciones:
En la solución I
Ka = 1,82.10 – 5
pKa = - log Ka = - log 1,82.10 – 5 = 4,74
En la solución II
Ka = 3,10.10 – 8
pKa = - log Ka = - log 3,10.10 –8 = 7,51
En la solución III
Entre los datos se menciona que pKbNH3 = 4,74, por lo tanto calculamos pKa de su ácido conjugado,
a partir de la siguiente expresión:
pKw = pKa + pKb
Mg Rh 31
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pKa = 9,26
Si analizamos los intervalos de pH de las tres soluciones llegamos a la conclusión que la solución que
puede regular a pH = 7,80 es la solución II.
Rta.: solución II
Mg Rh 32