Resolución de problemas de equilibrio de ácidos y bases débiles

Los cálculos en el equilibrio iónico, en particular con ácidos y bases débiles, es similar al empleado en
el equilibrio molecular, solo que como trabajamos con partículas iónicas en disoluciones acuosas,
debemos trabajar con concentraciones, en términos de molaridad, M.
 Identifica las especies principales presentes en la solución.
 Selecciona la especie que puede producir iones H+ o iones OH–, según sea el caso y escribe
la reacción de ionización.
 Escribe la expresión de la constante de equilibrio.
 Tabula las concentraciones iniciales y en el equilibrio.
 Escribe las concentraciones en el equilibrio en términos de x.
 Sustituye en la expresión de equilibrio, las concentraciones en equilibrio, en términos de x.
 Resuelve para x, recuerda que puedes aplicar la “forma aproximada”.
 Calcula [H+] o [OH–] según corresponda, el grado de ionización y el pH.
 Recuerda que:

Ejemplo

El ácido láctico, CH3CHOHCOOH (HLac), recibe su nombre de la leche agria, de la cual se aisló por
primera vez en 1780. A 25 °C el Ka para el HLac es 8,4 x 10–4. Si tenemos 500 mL de una solución de
leche agria que contiene 0,050 moles de HLac, como componente ácido:

 determinamos la concentración inicial de HLac:

 podemos escribir la ecuación de equilibrio y hacer el balance:

  escribimos la expresión de Ka:

 reemplazamos las concentraciones en el equilibrio y determinamos x:

x2 + 8,4 x10–4x – 8,4 x10–5 = 0

x1 = 8,75 x10–3 x2 = – 9,59 x10–3

 dado que el valor de x2 es negativo y x1 es menor que [HLac]0, elegimos el valor dex1 = 8,75 x10–3

 la concentración de iones H+ en el equilibrio será: [H+] = x = 8,75 x10–3 M

 el grado de ionización del ácido láctico será:

 el porcentaje de ionización será:

 finalmente determinamos el pH de la solución:

pH = – log [H+] = – log (8,75 x10–3) = 2,06

 hemos determinado que el pH de la leche agria es 2,06, es decir se trata de una solución ácida.

Análisis químico cuantitativo.

Es la parte de la química analítica que determina la cantidad en que se encuentran presentes los
diferentes componentes de una muestra dada de una sustancia. Es decir es la ciencia que determina
la proporción en que se hallan los constituyentes de una sustancia. La información obtenida en un
análisis cuantitativo se expresa en números, con la indicación de las unidades que estos números
representan.

Qué es una valoración o titulación

La valoración o titulación es un método de análisis químico cuantitativo en el laboratorio que se utiliza
para determinar la concentración desconocida de un reactivo a partir de un reactivo con
concentración conocida.

Diferencia entre punto final y punto de equivalencia en una valoración.

Se llama punto de equivalencia de una valoración al punto en el cual se han mezclado cantidades
equivalentes de disolución reactivo y de la sustancia a determinar. Por ejemplo, en el caso de la
valoración de una disolución de ácido clorhídrico con una disolución de hidróxido sódico, se alcanza el
punto de equivalencia cuando se añade exactamente un mol de NaOH por cada mol de HCl. En este
caso la acidez de la disolución resultante será igual a la del agua pura.
El punto final de una valoración es el punto en el cual el indicador sufre el cambio perceptible por
nuestros sentidos. Lo ideal es que coincidan punto de equivalencia y punto final; pero esto no suele
ocurrir en la práctica, debido a que no siempre el indicador se modifica perceptiblemente en el mismo
momento en el que se alcanza el punto de equivalencia y que además para el cambio del indicador
suele ser necesario algo del reactivo usado en la valoración. Estas dos causas de error están implícitas
en todos los métodos volumétricos con indicador químico.
La diferencia que existe entre el punto final y el punto de equivalencia de una valoración recibe el
nombre de error de valoración o error del punto final. Este error es propio del método utilizado y no
debe confundirse con los errores accidentales debidos a una manipulación defectuosa, impurezas de
los reactivos o instrumentos mal aforados.

Titulación acido-base (Titulación de neutralización)

La reacción entre un ácido y una base se denomina neutralización. Según el carácter del
ácido y de la base reaccionante se distinguen cuatro casos:
Acido fuerte+ Base fuerte
Cuando un ácido fuerte se neutraliza con una base fuerte, el pH experimenta una brusca
variación justamente en el punto de equivalencia.
Tomemos por ejemplo una disolución 0,1N de HCl. La [H+] es 10-1 M, y el pH=1. Si se añade
0,1N NaOH, los OH- consumen los H+ para originar agua. Cuando se han neutralizado 9/10
partes del ácido, [H+]=10-2 M y pH=2. Si se han neutralizado 999/1000 partes del ácido,
[H+]=10-4 M y el pH=4. Basta entonces añadir 2/1000 partes de NaOH para neutralizar todo el
ácido y originar un exceso de iones OH-, que estarán a una concentración 10-4 M, y un
pH=10

Acido débil+ acido fuerte

Si tenemos un ácido débil, por ejemplo 0,1N de ácido acético, el pH inicial es 2,88 y al
añadir una base fuerte(0,1N NaOH) el pH se va aproximando a la neutralidad sin cambios
bruscos, pero una vez neutralizado el ácido basta añadir unas gotas de sosa en exceso para
obtener un incremento brusco en el pH como si sólo hubiera base libre (Figura de la
derecha). En este caso, en el punto de equivalencia (cuando se ha añadido el mismo
número de equivalentes de base que de ácido) el pH > 7 (Figura izquierda de la tabla
inferior). En el punto en que se han neutralizado la mitad de los equivalentes de ácido,
[AH]=[A-] y el pH = pKa
Acido fuerte+ base débil
Cuando un ácido fuerte como el HCl se neutraliza con una base débil (NH3), el pH se
mantiene muy bajo mientras mientras aún existe ácido libre y después de alcanzar la
neutralidad, el ligero exceso de NH3 eleva paulatinamente el pH, sin provocar cambios
bruscos (Figura de la derecha). En este caso, en el punto de equivalencia (igual número de
equivalentes de ácido y de base) el pH < 7.

Acido débil + base débil

Al valorar un ácido débil (acético) con una base débil (NH3), no se producen variaciones bruscas en
el pH. Habrá dos regiones con capacidad amortiguadora definidas por los pK del ácido débil y de
la base débil, respectivamente (Figura de la derecha).

En el momento de la neutralización se cumple que el número de equivalentes de ácido que han

reaccionado (N • V) es igual al número de equivalentes de la base (N' • V'):

N • V = N' • V'

Qué es una alícuota

Es aquella parte inicial que se toma de un volumen determinado, en ese caso se trata de una alícuota
líquida, o en su defecto de una masa, alícuota sólida. Generalmente las alícuotas resultan de repartir
un volumen inicial en varias partes iguales. Se lo puede medir en mililitros (ml) o en gramos (g).

La alícuota representa la composición y las propiedades físicas y químicas de la sustancia original, de

ahí que sea sumamente representativa a la hora de analizar una sustancia como si fuese el original,
dado que en un ciento por ciento la representa.
Analito
Analito = componente en la muestra que se quiere determinar su presencia o cantidad.

Disoluciones amortiguadoras
Se llaman disoluciones amortiguadoras, reguladoras o tampón a aquellas que son capaces de
mantener su pH prácticamente constante, aunque se les añadan pequeñas cantidades de un ácido o
una base, o cuando se diluyen.
Estas disoluciones están formadas por:
 Un ácido débil y una sal de ese ácido débil, que al disociarse produce la base conjugada de
dicho ácido.
 Una base débil y una sal de esa base débil, que al disociarse produce el ácido conjugado de
dicha base.
EFECTO DEL ION COMÚN
Consiste en el desplazamiento de un equilibrio iónico cuando varía la concentración de uno de los iones
que intervienen en él, debido a la presencia en la disolución de una sal disuelta que lo contiene.
DISOLUCIÓN REGULADORA FORMADA POR UN ÁCIDO DÉBIL Y UNA SAL DE ESE ÁCIDO DÉBIL
Es el caso, por ejemplo, de la disolución formada por el sistema CH3COOH/CH3COONa, en el cual:

Debido al efecto del ion común, por la presencia del anión acetato procedente de la sal, el equilibrio de
ionización del ácido está muy desplazado hacia la izquierda, por lo que la concentración de
iones H3O+ es pequeña. La capacidad de esta disolución de mantener constante su pH se entiende al
analizar su comportamiento frente a ácidos y frente a bases:
 Al añadir una pequeña cantidad de ácido, el equilibrio de ionización del ácido débil se desplaza
hacia la izquierda, por lo que el aumento de la concentración de H3O+ es poco significativo y el
pH apenas varía.
 Al añadir una pequeña cantidad de base, la concentración de H3O+ disminuye y el equilibrio de
ionización del ácido débil se desplaza hacia la derecha, mitigando el aumento de pH que se
logra mantener casi invariable.
De modo que el pH de la disolución está prácticamente controlado por el equilibrio de ionización del
ácido débil:
DISOLUCIÓN REGULADORA FORMADA POR UNA BASE DÉBIL Y UNA SAL DE ESA BASE DÉBIL
Es el caso, por ejemplo, de la disolución formada por el sistema NH3/NH4Cl, en el cual:

Al igual que antes, debido al efecto del ion común, la presencia del catión amonio procedente de la sal
hace que el equilibrio de ionización de la base está muy desplazado hacia la izquierda, por lo que la
concentración de iones OH– es pequeña, por lo que:
 Al añadir una pequeña cantidad de ácido, el equilibrio de ionización de la base débil se desplaza
hacia la derecha, mitigando la disminución del pH.
 Al añadir una pequeña cantidad de base, el equilibrio de ionización de la base débil se desplaza
hacia la izquierda, eliminando el exceso de iones OH–, evitando en lo posible un aumento del
pH.
Así, el pH de la disolución está prácticamente controlado por el equilibrio de ionización de la base débil:

Estandarización de disoluciones

La estandarización o titulación de una solución sirve para conocer su concentración. Este

procedimiento consiste en hacer reaccionar dicha solución con otra de la cual se sabe la concentración
(titulante).
La estandarización de soluciones es el proceso mediante el cual se determina con exactitud la
concentración de una solución. Algunas veces se puede preparar una solución estándar disolviendo
una muestra pesada con exactitud en un volumen de soluto medido con exactitud. Por lo general este
método no se utiliza, ya que muy pocos reactivos químicos se pueden obtener en una forma lo
suficientemente pura como para satisfacer la exactitud requerida por el analista. Las pocas substancias
que son adecuadas a este respecto son conocidas como estándares primarios. Una solución se
estandariza en forma común mediante una titulación, en la cual esta reacciona con un estándar primario
previamente pesado. La reacción que ocurre entre el titulante y la sustancia seleccionada como
estándar primario debe reunir todos los requisitos del análisis volumétrico.

Hidrolisis de sales
Como resultado de una reacción de neutralización entre un ácido y una base, se obtiene una sal, según
la reacción general:
ácido + base → sal + agua
Una sal es un compuesto iónico que contiene un catión que no es H+ y un anión que no es OH–:
(catión de la base)(anión del ácido)
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Cuando las sales se disuelven en agua se disocian completamente en sus iones, podríamos esperar
que las disoluciones obtenidas fueran neutras, es decir con pH 7, sin embargo ¡¡esto no siempre es
cierto!!
Hemos visto que hay dos tipos de ácidos y dos tipos de bases, los fuertes y los débiles, por
consiguiente, las neutralizaciones ácido base van a conducir a cuatro tipos diferentes de sales.

Sales Provenientes de Ácidos y Bases Fuertes

El HCl es un ácido fuerte y el NaOH es una base fuerte que al reaccionar forman el cloruro de sodio,
NaCl:
HCl + NaOH → NaCl + H2O neutralización ácido-base
ácido base sal agua
La disolución de este tipo de sales produce soluciones neutras:
NaCl(s) + H2O → Na+(ac) + Cl–(ac) ionización de la sal
La disolución de una sal de este tipo no altera el equilibrio de disociación del agua, por lo tanto la
solución es neutra:
[H+] = [OH-]
Cuando las sales no provienen de ácidos fuertes y bases fuertes, los iones formados reaccionan con
el agua, esta reacción se denomina hidrólisis. El término hidrólisis proviene de las palabras
griegashidro, que significa agua y lisis que significa ruptura.
La hidrólisis de estas sales produce reacciones de equilibrio, cuya constante en términos de
concentraciones, se denomina constante de hidrólisis, Kh.

Sales Provenientes de Ácidos Débiles y Bases Fuertes

El HCN es un ácido débil y el NaOH es una base fuerte que al reaccionar forman el NaCN:
HCN(ac) + NaOH(ac) → NaCN(s) + H2O neutralización ácido-base
NaCN(s) + H2O → Na+(ac) + CN–(ac) ionización de la sal
Este tipo de sales se hidrolizan produciendo disoluciones básicas:

Hidrólisis de la sal
El anión de la sal acepta un protón del agua, formando el ácido débil (del que proviene la sal), liberando
iones hidroxilo, OH–, en consecuencia:
[OH–] > [H3O+]
pH > 7

Sales Provenientes de Ácidos Fuertes y Bases Débiles

El HCl es un ácido fuerte y el NH3 es una base débil que al reaccionar forman el NH4Cl:
HCl(ac) + NH3(ac) → NH4Cl(ac) neutralización ácido-base
NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl–(ac) ionización de la sal

Este tipo de sales se hidrolizan produciendo disoluciones ácidas:

hidrólisis de la sal

El catión de la sal cede un protón al agua, formando la base débil (de la que proviene la sal), liberando
iones hidronio, H3O+, en consecuencia:
[H3O+] > [OH–]
pH < 7

Bureta
Las buretas son unos recipientes de forma alargada, tubulares y están graduados. Las buretas
disponen de una llave de paso en su extremo inferior, esto sirve para regular el líquido que dejan salir.
El uso de las buretas es en trabajos volumétricos, los cuales se realizan para valorar disoluciones de
carácter ácido o básico.
La bureta permite saber con gran exactitud, la cantidad de base que se ha necesitado para
neutralizar un ácido, lo que permite calcular la concentración del mismo. La operación contraria,
neutralizar y valorar una base con un ácido, también es posible.
Capacidad: 10, 25, 50 y 100 mL
En el caso de las buretas, es suficiente, casi siempre, limpiar la bureta con agua del grifo y después
con agua destilada. Si es necesario se puede dejar en remojo con disolución caliente de detergente
durante un rato y después proceder como se ha descrito arriba. El material de porcelana,
aunque resiste bien los cambios bruscos de temperaturas conviene evitarlos pues pueden llegar a
romperse. Para lavarlos puede seguirse el mismo método que para el vidrio.
Curado del material. Cuando una bureta u otro material no está seco y se desea utilizar, se procede
a curarlo, enjuagándolo tres veces con pequeñas porciones del mismo líquido o solución que se desea
medir.
Medición de líquidos en bureta.
Normas de seguridad: Igual a la de manejo de líquidos. Las buretas deben estar perfectamente
limpias cuando se van a efectuar mediciones y titulaciones.
Métodos: La llave de paso debe estar bien engrasada para que ajuste bien y pueda moverse con
facilidad, teniendo cuidado de evitar el área cerca del orificio. El lubricante más adecuado es la vaselina
por la suavidad que imparte a la rotación de la llave. Se usa también lanolina, que por ser muy adherente
logra un buen ajuste impidiendo el escape del líquido. Estos lubricantes grasos se emplean
corrientemente cuando se van a medir soluciones acuosas. Si el líquido fuera solvente de grasas se
puede emplear algún otro lubricante como el engrudo de almidón o lubricantes a base de parafina y
caucho.
Antes de usar la bureta, se procede a curarla. Una vez curada la bureta, se llena por su extremo superior
con el líquido, ayudándose con el embudo.
Llene la bureta por encima de la graduación cero. Abra luego la llave de la bureta y deje escapar líquido,
con el objeto de eliminar el aire contenido entre la llave y la punta. Continúe dejando salir líquido hasta
que la curva inferior del menisco sea tangente a la graduación cero. Este procedimiento se denomina
enrasar la bureta. Ahora está lista para efectuar la medición.
Valoración: La figura 2 ilustra el método preferido para la manipulación de una llave. Con el pico bien
colocado sobre el matraz de valoración, hacer girar ( o agitar) la muestra constantemente para asegurar
una mezcla eficiente. Cuando se juzgue que sólo faltan unas pocas gotas, lavar bien las paredes del
recipiente de valoración antes de terminar la titulación.

Desecador
Un desecador es un gran recipiente de vidrio con tapa que se adapta ajustadamente. El borde de vidrio
es esmerilado y su tapa permite que el recipiente este herméticamente cerrado. El propósito de un
desecador es eliminar la humedad de una sustancia, o proteger la sustancia de la humedad.
Entre los instrumentos utilizados en el laboratorio, el desecador tiene un papel importante, ya que su
uso permite eliminar la humedad que pueda existir en una sustancia y proteger a la misma de la acción
de la humedad existente en el ambiente.
Este instrumento de laboratorio, está formado por un recipiente de vidrio cuyo borde debe estar
esmerilado, el cual posee una tapa también esmerilada para poder lograr que se produzca un cierre
hermético y de esta manera eliminar la humedad que exista en la sustancia que esté contenida en el
desecador.
1. Desecantes de carácter ácido:
Ácido sulfúrico concentrado: con gran afinidad por el agua, es un potente agente desecante y
deshidratante capaz de extraer el agua de sus compuestos. Disponible en los laboratorios pero
peligroso, debe manejarse con precaución por personal experto o bajo su tutela.
Óxido de fósforo (V): muy higroscópico absorbe agua para formar el ácido. Es bastante común en los
laboratorios, rápido y eficaz, pero algo caro.
2. Desecantes de carácter básico:
Hidróxidos de sodio y de potasio anhidos: son económicos y bastante eficaces, disponibles en los
laboratorios y de manejo sencillo, pero teniendo en cuenta que son bases fuertes (cáusticas).
3. Sales:
Cloruro de calcio: es un producto muy accesible y barato, de gran capacidad pero lento y
moderadamente eficaz. Utilizado en múltiples aplicaciones puede considerarse un producto de bajo
riesgo, pero debe evitarse respirar el polvo.
Sulfato de magnesio anhidro: desecante de gran capacidad y eficacia, bastante rápido y económico.
Es una opción muy buena por ser fácil de manejar y de bajo riesgo.
Sulfato de sodio: desecante de gran capacidad, lento y moderadamente eficaz.
Sulfato de calcio anhidro (anhidrita): rápido y eficaz pero de capacidad reducida. La anhidrita
absorbe agua y se transforma en yeso (sulfato de calcio hidratado).
4. Geles
Gel de sílice: Actúa por absorción superficial. Su elevada eficacia, así como su falta de peligrosidad y
su bajo precio le convierten en una de las alternativas más convenientes como agente desecante.
Puede regenerarse por calentamiento y usarse repetidamente. Su color naranja original irá virando al
verde oscuro hasta alcanzar su límite de absorción (normalmente un 40%)

Procedimiento experimental
Al sacar los reactivos o precipitados de la estufa o mufla, se suelen introducir en un desecador para
evitar que absorban humedad de la atmósfera. Un desecador es un recipiente de vidrio cerrado, con
una tapa de bordes esmerilados, que se engrasan con silicona, de forma que el cierre sea hermético.
En su interior suele ponerse un agente desecante (gel de sílice, alúmina,…) para que la atmósfera
interna se mantenga libre de humedad. Se utiliza para guardar objetos y sustancias en atmósfera seca.
Después de poner un objeto caliente en el desecador, se deja la tapa algo abierta durante unos minutos
hasta que el objeto se haya enfriado un poco. Esta operación evita que la tapa salte cuando el aire del
interior del desecador se caliente. Para abrir un desecador, deslizar la tapa horizontalmente, en vez de
intentar abrirla tirando de la tapa hacia arriba.

Secado de solidos
Las condiciones para secar productos sólidos dependen de la cantidad de sólido, de la naturaleza del
disolvente que se quiere eliminar y de la sensibilidad del producto al calor y a la atmósfera.
Las muestras cristalinas de compuestos estables húmedos con disolventes no tóxicos y volátiles a
temperatura ambiente (como por ejemplo agua o etanol) se pueden secar al aire colocando los cristales
entre hojas de papel desecante hasta que sólo queden trazas de disolvente (que se detecta por el olor
o por el aspecto). Finalmente se acaban de secar en una estufa eléctrica a la temperatura adecuada.

Es frecuente, sobretodo en el caso de sustancias orgánicas, el secado a temperatura ambiente

en desecadores de vacío y con la ayuda de agentes desecantes.

Otra manera de secar sólidos consiste en utilizar agentes desecantes junto con el vacío y la calefacción.
Esto se consigue en las estufas de vacío . También se fabrican estufas para secar sólidos en atmósfera
inerte.

Curva de valoración
Una curva de caliobracion proporciona una imagen visual del cambio de una propiedad, por ejemplo el
pH, que tiene lugar a medida que se añade el agente valorante.
Experimentalmente se puede determinar suspendiendo un electrodo de pH en la disolución que
contiene el analito para registrar el pH a medida que se añade el agente valorante.
Teóricamente puede determinarse gracias a las relaciones estequiometrias de la reacción en función
del agente valorante añadido para calcular el pH.

Zonas de una curva de valoración