Objetivos 1. Relacionar al estudiante con la destilación diferencial, la cual es un caso típico en la operación de un sistema intermitente o por lotes. 2. Reafirmar los conceptos básicos de equilibrio entre fases vapor-líquido, así como las leyes que lo rigen para comprender mejor los fundamentos de la destilación. Guía de estudios 1. ¿A qué se le llama destilación? A un tipo de operación unitaria utilizada para separar los componentes de una solución líquida que depende de la distribución de estos componentes entre una fase vapor y una líquida. Su requerimiento básico es que la composición del vapor sea diferente de la composición del líquido con el cual está en equilibrio al punto de ebullición. 2. ¿Qué factores influyen en la destilación? La diferencia en puntos de saturación de las especies a separar, de la presión, la temperatura, de la composición de alimentación, del equilibrio que hay entre la fase líquida y la de vapor, de la miscibilidad entre los componentes, de la idealidad de la solución y de la homogeneidad de la fase líquida. 3. ¿Cuántos tipos de destilación hay? - La destilación sin retorno/reflujo o mejor conocida como la destilación flash (una etapa) - La destilación con retorno/reflujo o conocida como destilación fraccionada. 4. ¿En qué consiste la destilación simple y de cuántas maneras se puede llevar a cabo? Consiste en la alimentación de una mezcla líquida homogénea la cuál mediante por cambios en la presión o temperatura es llevada a un punto en el cual se hallan en equilibrio la fase líquida y la fase vapor, dicha fase vapor estará enriquecida del componente más volátil. El vapor formado se pasa a un condensador y se obtiene un destilado rico en el componente volátil y residuos ricos en el componente menos volátil. Se puede llevar a cabo por lotes. 5. Enunciar y explicar la regla de las fases. Regla de las fases de Gibbs (define el número de grados de libertad en un sistema cerrado en equilibrio) F= 2-π+N F -> grados de libertad Π -> número de fases N -> número de especies químicas Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas de forma que proporcionan en la mims información tanto para sistemas grandes como para pequeños. Únicamente las composiciones de las fases individuales son variables de la regla de las fases así como las composiciones globales no son variables de la regla de las fases cuándo esta presenta más de una fase. 6. Enunciar y explicar las leyes de Raoult y Henry. Ley de Raoult La relación entre la presión de vapor de cada componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la fracción molar de cada componente en la solución. Se aplica para temperaturas subcríticas, se ajusta correctamente a mezclas de especies químicas semejantes y aplica cuando la fracción es cercana a la unidad. 𝜸𝒊 ∗ 𝑷 = 𝒙𝒊 ∗ 𝑷𝒊𝒔𝒂𝒕 Ley de Henry Es la relación que describe el efecto de la presión sobre la solubilidad de los gases. Esta ley establece que la solubilidad de un gas en contacto con la superficie de un líquido a una temperatura determinada es directamente proporcional a la presión parcial de dicho gas sobre el líquido. 𝜸𝒊 ∗ 𝑷 = 𝑿𝒊 ∗ 𝑯𝒊 Hi es la constante específica para el gas, el solvente y la temperatura. Se utiliza cuando uno de los componentes está por encima del punto crítico 7. ¿Cómo se calculan los datos para construir un diagrama de punto de ebullición y una curva de equilibrio? Conociendo la presión total del sistema y las presiones de vapor de los componentes (se utiliza en la ecuación de Antoine) es posible hacer uso de las siguientes ecuaciones: ln(𝑃°) = 𝐴 − 𝐵/(𝑇 + 𝐶) 𝑃𝑇 − 𝑃𝐵 𝑋𝐴 = 𝑃𝐴 − 𝑃𝐵 𝑃𝐴 𝑃𝐴 𝑋𝐴 𝑌𝐴 = = 𝑃𝑇 𝑃𝑇 Graficando Ya vs Xa se obtendrá una curva de equilibrio y será T vs Composición, el cuál será un diagrama de punto de ebullición.
8. ¿Por qué hay desviaciones de la idealidad y cuándo se llama desviación positiva y
cuándo negativa? Porque las soluciones ya sean en fase líquida o gaseosa no forman una solución ideal, lo que genera es un azeótropo. La desviación positiva: es cuando el azeótropo formado tiene un punto mínimo de temperatura y la desviación negativa cuando forma un punto máximo en la temperatura o un punto mínimo de presión. 9. ¿Qué es una mezcla azeotrópica? Es cuando la composición de un componente es la fase líquida tiene la misma composición en la fase vapor. 10. ¿A qué le llama volatilidad relativa? Es la medida numérica de la posibilidad de separación por destilación de los componentes de la mezcla binaria. 11. Deducir la ecuación de Rayleigh. Partiendo de un balance de materia en dónde dL es la cantidad de vapor que se forma en un tiempo muy pequeño y x-dx es la concentración del líquido residual que sería L-dL. 𝐿𝑥 = (𝐿 − 𝐷𝐼) ∗ (𝑋 − 𝑑𝑥) + 𝑌𝑑 𝐿𝑋 = 𝐿𝑋 − 𝐿𝑑𝑋 − 𝑋𝑑𝐿 + 𝑑𝐿𝑑𝑋 + 𝑌d Despreciando 𝑋𝐷 ∗ 𝐷𝐼 Despejando 𝑋𝑑L 𝑋𝑑𝐿 = 𝑌𝑑𝐿 − 𝐿𝑑𝑋 𝐿𝑑 = 𝑌𝑑𝐿 − 𝐿𝑑𝑋 𝐿𝑑𝑋 = (𝑌 − 𝑋)𝑑𝐿 Agrupando e integrando 𝑋𝑙𝑜 𝐿𝑜 𝑑𝑋 ln = ∫ 𝐿 𝑋𝐿 (𝑌 − 𝑋)
12. ¿Cómo se obtiene teóricamente la composición promedio del destilado?
Si la presión del sistema es constante se utilizaría un diagrama de Temperatura vs Composición. 13. ¿Cómo se podría conocer experimentalmente la composición del destilado y del residuo? En esta práctica se podrá conocer la composición del destilado y de los residuos pesándolos en su fase líquida.